恒温恒压下dGTPdAAddA纯液体为定值降低Gibbs函.pptxVIP

1恒温恒压下:dGT,P=d(?·A)=A·d?+?·dA纯液体：?为定值，降低Gibbs函数的唯一途径是减少液体表面积；溶液：?与组成有关，可自发进行溶质在溶液表面的吸附而改变溶液?知识点7溶液表面的吸附

2Ⅰ:无机酸、碱、盐、多羟基化合物等c?，??，称为表面惰性物质在表面发生负吸附。Ⅱ：醇、酸、醛、酯、酮、醚等极性有机物；c?，??；正吸附Ⅲ：表面活性剂(8C以上的有机酸盐、胺等)，c?，???；正吸附Ⅱ、Ⅲ类物质均可称为表面活性物质1.溶液表面的吸附现象

3Γ：溶质在单位面积的表面层中的吸附量(mol?m-2)(即：与内部比较，单位表面层上溶质的过剩量，亦称表面过剩.)c:溶质在溶液本体中的平衡浓度（或活度）。(1877年)2.表面过剩浓度与Gibbs吸附等温式

4证明：设n0,1，n0,2为溶剂、溶质的总的物质的量。Gibbs将气液相分界面ss定在hs高度处，正好使：溶剂的吸附量：?1=n0,1–c1hsAs=0而溶质吸附量：?2=n0,2–c2hsAs（设容器的截面积A为单位面积）

5对恒温，恒压下二元系统，下面方程对表面成立：(1)在各强度性质T、p、?、?恒定情况下，积分上式可得：(2)表面Gibbs函数是状态函数，具有全微分性质，所以有：与(1)式比较，可得表面吉布斯-杜亥姆方程：

6由Gibbs公式可知：

73.表面活性物质在吸附层的定向排列一般情况下，表面活性物质的?-c曲线如下图(a)稀溶液(b)中等浓度(c)吸附趋于饱和

8实验表明：许多长碳链化合物的横截面均为0.205nm2,说明饱和吸附时，分子是直立在表面的。由?m可求吸附分子的横截面积am：测?~c??~c??m?am(Gibbs公式)(Langmuir公式)

9(1)表面活性剂的分类可按在水中是否电离，分为离子型与非离子型的表面活性剂。亲水的极性集团?亲油的长链非极性基团结构：4.表面活性剂表面活性剂——能显著降低水的表面张力的一类两亲性质的有机化合物。即分子间同时含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或环。

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11（2）表面活性剂的基本性质在水溶液表面吸附和形成胶束表面活性剂的两个重要参数：cmc和HLB(a)稀溶液(b)开始形成胶束(c)大于cmc的溶液

12??cmcc从Γ—c曲线可知，Γ→Γm时，与之对应的?-c曲线上的?降至最小值不再变化。此时若再增加其浓度，将形成胶束。胶束（团）的形成和临界胶束浓度：形成临界胶团所需表面活性剂的最低浓度称为临界胶团浓度cmc胶束的形状可依浓度不同而呈球状、椭球状、棒状及层状。

13表面活性剂的许多性质在cmc处发生转折，例如电导率，渗透压、去污能力、增溶作用等。表面活性剂溶液的性质c

14（3）HLB法HLB——亲水亲油平衡(hydrophile-lipophilebalance)

15（4）表面活性剂的实际应用例:去污作用润湿、去污、助磨、乳化、破乳（消泡）等等。