无水无氧操作及溶剂处理产物表征.pptVIP

常用有机溶剂的纯化－吡啶沸点115.5℃，折光率1.5095，相对密度0.9819。

分析纯的吡啶含有少量水分，可供一般实验用。如要制得无水吡啶，可将吡啶与氢氧化钾（钠）一同回流，然后隔绝潮气蒸出备用。干燥的吡啶吸水性很强，保存时应将容器口用石蜡封好。第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日常用有机溶剂的纯化－石油醚石油醚为轻质石油产品，是低相对分子质量烷烃类的混合物。其沸程为30~150℃，收集的温度区间一般为30℃左右。有30~60℃，60~90℃，90~120℃等沸程规格的石油醚。其中含有少量不饱和烃，沸点与烷烃相近，用蒸馏法无法分离。石油醚的精制通常将石油醚用其体积的浓硫酸洗涤2~3次，再用10%硫酸加入高锰酸钾配成的饱和溶液洗涤，直至水层中的紫色不再消失为止。然后再用水洗，经无水氯化钙干燥后蒸馏。若需绝对干燥的石油醚，可加入钠丝（与纯化无水乙醚相同）。第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日常用有机溶剂的纯化－甲醇沸点64.96℃，折光率1.3288，相对密度0.7914。

普通未精制的甲醇含有0.02%丙酮和0.1%水。而工业甲醇中这些杂质的含量达0.5%~1%。

为了制得纯度达99.9%以上的甲醇，可将甲醇用分馏柱分馏。收集64℃的馏分，再用镁去水（与制备无水乙醇相同）。甲醇有毒，处理时应防止吸入其蒸气。第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日常用有机溶剂的纯化－乙醇沸点78.5℃，折光率1.3616，相对密度0.7893。

制备无水乙醇的方法很多，根据对无水乙醇质量的要求不同而选择不同的方法。

若要求98%~99%的乙醇，可采用下列方法：

⑴利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性质，将苯加入乙醇中，进行分馏，在64.9℃时蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多余的苯在68.3与乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出，最后蒸出乙醇。工业多采用此法。

⑵用生石灰脱水。于100mL95%乙醇中加入新鲜的块状生石灰20g，回流3~5h，然后进行蒸馏。

若要99%以上的乙醇，可采用下列方法：

⑴在100mL99%乙醇中，加入7g金属钠，待反应完毕，再加入27.5g邻苯二甲酸二乙酯或25g草酸二乙酯，回流2~3h，然后进行蒸馏。

金属钠虽能与乙醇中的水作用，产生氢气和氢氧化钠，但所生成的氢氧化钠又与乙醇发生平衡反应，因此单独使用金属钠不能完全除去乙醇中的水，须加入过量的高沸点酯，如邻苯二甲酸二乙酯与生成的氢氧化钠作用，抑制上述反应，从而达到进一步脱水的目的。

⑵在60mL99%乙醇中，加入5g镁和0.5g碘，待镁溶解生成醇镁后，再加入900mL99%乙醇，回流5h后，蒸馏，可得到99.9%乙醇。

由于乙醇具有非常强的吸湿性，所以在操作时，动作要迅速，尽量减少转移次数以防止空气中的水分进入，同时所用仪器必须事前干燥好。第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日常用有机溶剂的纯化－乙酸乙酯沸点77.06℃，折光率1.3723，相对密度0.9003。

乙酸乙酯一般含量为95%~98%,含有少量水、乙醇和乙酸。可用下法纯化：于1000mL乙酸乙酯中加入100mL乙酸酐，10滴浓硫酸，加热回流4h，除去乙醇和水等杂质，然后进行蒸馏。馏液用20~30g无水碳酸钾振荡，再蒸馏。产物沸点为77℃，纯度可达以上99%。第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日2.1无水无氧操作方法很多有机金属化合物易被氧或水分解，处理这样的化合物时，关键是如何不使空气进入。对于温度一升高就发生分解的化合物，一定要在低温下实验。除了这两点与通常的有机化学实验不同外，其余与有机合成所用方法大休相同．隔绝空气的操作有如下方法：(1)在纯的惰性气体氛围中操作，手套操作箱，(2)在惰性气体的气流保护下操作，使用施兰克(Schlenk)型容器，(3)在全部真空系统中操作。这些方法可根据实验目的选择或组合使用．第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日向有机金属化学的前辈致敬！在处理空气中易分解的化合物要十分耐心，稍不留心，进入空气，十分珍贵的样品就毁于一旦，有时真会尝到那种捶胸顿足、甚至想痛苦一场的滋味。要成为一个合成对空气敏感化合物的熟手，似乎必须哭几次鼻子。尽管这样，前世纪中叶，Frankland及其学生们开展了能自燃的烷基锌化合物的实验。他们究竟史怎么实验的呢？处理这些一接触空气就着火，一碰水就爆炸的化合物进行研究使用的却是今天看来只不过是原始的器具，有机金属化学前辈的工作真是令人钦佩！第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日Schlenk操作瓶