上海海洋大学《基础化学》课件-1绪论.pptVIP

*滴定管（量至0.01mL）*5.2.4提高分析结果准确度的方法1、选择合适的分析方法；2、减小测量误差：称量试样必须0.2g以上；滴定分析中滴定剂的消耗量必须在20mL以上。3、增加平行测定次数，减少偶然误差；4、检验和消除系统误差：其方法有：①对照实验：相同条件，测定标准试样、被测试样；或由不同方法或不同人员测定，可判断系统误差是否存在。*②空白实验：③校准仪器：仪器不准确引起的系统误差，可通过校准仪器来减小。④校正方法：某些分析方法的系统误差可用其它方法直接校正，选用公认的标准方法与所采用的方法进行比较，找出校正系数，消除方法误差。*例FeSO4·7H2O，测Fe2+理论值：FeFe2+%=—————×100%FeSO4·7H2O=20.15%用分析手段测Fe2+：结果19.98%，20.85%，说明其与真值有差距，即误差。对对*5.2.1.1准确度的表示：准确度表示测量值（x）与真值（xT）之间符合的程度。即表示测量结果的准确性。体现一个（一组）数据的准确性，以真值为参考。5.2.1误差的表示方法准确度的表示——绝对误差：绝对误差：测量值（x）与真值（xT）之差，用E表示：*误差越小，准确度就越高，所以误差的大小是衡量准确度高低的尺度，表示测量结果的准确性。E=x–xT例：用分析天平称取两物体的重量分别为2.1750克和0.2175克，假定二者的真实重量各为2.1751克和0.2176克，则两者的绝对误差分别为：*E1=x1–xT=2.1750–2.1751=–0.0001（克）E2=x2–xT=0.2175–0.2176=–0.0001（克）分析结果的准确度用相对误差（Er）表示：相对误差是绝对误差占真值xT的百分率，即Er=E/xT×100%=（x–xT）/xT×100%上述例子绝对误差脱离了重量关系，而相对误差可以用来比较不同情况下测定结果的准确度，更具有实际意义。*上述例子两者的相对误差为：Er1=E1/xT1×100%=-0.0001/2.1751×100%=-0.005%Er2=E2/xT2×100%=-0.0001/0.2176×100%=-0.05%相对误差越小，准确度越高；绝对误差相等不等于相对误差相等；用相对误差来比较各种情况下测定结果的准确度。*正误差：xxT负误差：xxT③绝对误差和相对误差都有正和负之分。从上例看出：①被测物质越重（或被测物质含量越大），Er越小,准确度高，越可靠；反之，准确度低，不可靠。②要求的相对误差相同时，测量值越大，允许的绝对误差越大*5.2.1.2精密度精密度是指在相同的条件下多次重复（平行）测定值之间的吻合程度（个别测定值与平均值之间的吻合程度），表示测定结果的再现性。精密度用“偏差”表示。偏差越小精密度越高，所以偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。偏差分为绝对偏差和相对偏差：*绝对偏差di=xi-相对偏差dr=(di/)×100%平均偏差：多次测定值偏差的绝对值的平均值。*相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分数。计算时应取各个偏差的绝对值，否则它们之和将等于0。*若相同条件下只作了两次测定（重复一次），则用相差和相对相差表示精密度。表示为：用统计学方法处理分析数据时，常用标准（偏）差（S）来衡量一组测定值的精密度。相差=|x1–x2|相对相差=（相差/）×100%*(n20)f=n－1自由度，表示独立变化的偏差数目。对无限次测定，标准偏差用表示。：称为总体平均值*当时，，S称为样本的标准偏差;称为总体的标准偏差;标准偏差越小，精密度越高。相对标准偏差（Sr）：（有的书上又称为变动系数）*标准偏差可以更好地将较大的偏