题型(五)　物质结构与性质综合题.pptx

命题视角;命题视角二结构决定性质——原因解释的规范答题;命题视角一杂化轨道与大π键;(2)根据结构式判断(一般用于有机物分子中C、N的杂化类型判断);(2)(2022·全国甲卷)2008年北京奥运会的“水立方”，在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立方”，实现了奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH2===CH2)与四氟乙烯(CF2===CF2)的共聚物(ETFE)制成。CF2===CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为__________和________。;sp3;2.(1)由于硅的价层有d轨道可以利用，而碳没有，因此它们的化合物结构和性质存在较大差异。化合物N(CH3)3(三角锥形)和N(SiH3)3(平面三角形)的结构如下图所示，则N(CH3)3和N(SiH3)3中N的杂化方式分别为________，更易形成配合物的是________。;配位键;(二)键角大小的比较;(1)电子对斥力大小的顺序

孤电子对之间的斥力＞孤电子对与成键电子对之间的斥力＞成键电子对之间的斥力

例如：CH4、NH3、H2O三种分子的中心原子价层电子对数均为4，VSEPR模型均为四面体形，CH4、NH3和H2O中孤电子对数分别是0、1、2，故键角大小顺序为CH4＞NH3＞H2O，图示如下。;(2)双键之间的斥力＞双键与单键之间的斥力＞单键之间的斥力

例如：SO2Cl2的VSEPR模型为四面体形，因S===O是双键，S—Cl是单键，依据斥力的大小顺序判断：

“∠O—S—O”＞109°28′

“∠Cl—S—Cl”＜“∠O—S—Cl”＜109°28′;(3)斥力大小顺序

xW－xW＞xW－xS＞xS－xS

(其中x代表配位原子的电负性，下标W为弱，S为强)

例如：SO2F2中“∠F—S—F”为98°，而SO2Cl2中“Cl—S—Cl”为102°，后者键角较大的原因就是Cl的电负性小于F，Cl—S—Cl中价层电子对的斥力大于F—S—F中价层电子对的斥力，故SO2Cl2分子中键角大。;答案NH3＞PH3＞AsH3

解析N、P、As属于同一主族元素，其电负性：N＞P＞As，因三种氢化物分子中的中心原子电负性逐渐减弱，则分子中成键电子对逐渐远离中心原子，致使成键电子对的排斥作用降低，键角逐渐减小，即键角由大到小的顺序为NH3＞PH3＞AsH3。;判断键角大小的思维流程;3.(1)下列四种分子：H2O、CO2、BF3和CH4，键角最大的是________。;解析(1)四种分子中键角最大的是直线形分子CO2(sp杂化)，键角为180°；其次是平面三角形分子BF3(sp2杂化)，键角为120°；再次是正四面体结构的CH4(sp3杂化)，键角为109°28′；最后是V形分子H2O(sp3杂化，有2对孤电子对)，键角为105°。(2)NH3、NF3、NCl3三种分子的中心原子均为N，杂化方式均为sp3杂化，孤电子对数均为1，但电负性：F＞Cl＞H，则成键电子对距中心原子(N)的距离：N—F＞N—Cl＞N—H，故键角：NH3＞NCl3＞NF3。;答案(1)大于(2)H2O中氧原子有两对孤电子对，H3O＋中氧原子有一对孤电子对，排斥力较小(3)大于C===O对C—C的斥力大于C—O对C—C的斥力;答案(1)离子键、共价键正四面体形＞

(2)sp3小于正四面体形O＞Cl＞S;(三)大π键的判断;2.大π键的形成条件;4.实例;5.常见的大π键;[典例2]SO2分子中的大π键表示为________。;6.经X射线衍射测得化合物R{[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]，五氮阴离子盐}的晶体结构，其局部结构如图所示。;命题视角二结构决定性质——原因解释的规范答题;(2)对物理性质的影响：

①分子间氢键使物质沸点升高。

例如沸点：NH3＞PH3、H2O＞H2S、HF＞HCl，乙醇沸点大于CH3OCH3的原因是乙醇分子间能形成氢键。

②分子内氢键使物质沸点降低。

例如沸点：邻羟基苯甲醛＜对羟基苯甲醛。

③使物质易溶于水：如NH3、C2H5OH、CH3CHO、H2O2、CH3COOH等易溶于水，其原因是该分子与水分子之间能形成氢键。

④解释一些特殊现象。例如水结冰体积膨胀(水分子间形成氢键数目增多，排列更有序，体积大，密度小)。;9.(1)(2022·广东卷)H2Se的沸点低于H2O，其原因是

_____________________________________________________________。;HCON(CH3)2分子间只有一般的分子间作用力，HCONH2

分子间存在氢键，破坏一般的分子间作用力更容易，所以沸点低;解析(1)水分子之间存在氢键，故其沸点高。(2)已知苯分子为非极性分子，H2O分子为极性分子，