沈阳药科大学天然药物化学课件——第二章-糖和苷.pptVIP

天然药物化学;Natural Products Chemistry;[根本内容]; [根本要求] 掌握苷键的裂解规律和影响因素。 熟悉苷结构特征、分类和鉴别方法；及糖苷 的核磁性质和苷化位移规律。;第一节 单糖的立体化学 第二节 糖和苷的分类 第三节 糖的理化性质 第四节 苷键的裂解 第五节 提取别离 第六节 糖的核磁共振性质 第七节 糖链的结构测定;单糖〔monosaccharide〕：糖的根本单位，又称碳水 化合物(Carbohydrates), 为多羟基的醛〔polyhydroxylaldehyde)或多羟基酮〔polyhydroxyketone〕。 为重要的一次代谢产物. 具有醛基的单糖称为醛糖〔aldose〕，具有酮基的单糖称为为酮糖〔ketose〕。 ;以D-葡萄糖〔D-glucose〕为例：; 最早系统反响单糖立体结构的为Fischer投影式;局部单糖的Fischer投影式如下：; D-glucose;第一节 单糖的立体化学;第一节 单糖的立体化学;D-构型;2 Haworth式中，绝对构型的判定： 1)六碳醛糖和甲基五碳糖 构成的吡喃糖：C5上的取代基：向上为D型，向下为L型。 ;2 Haworth式中，绝对构型的判定： 2)五碳醛糖构成的吡喃糖：C4上的取代基：向上为L型，向下为D型。;第一节 单糖的立体化学;第一节 单糖的立体化学;2 Haworth式中端基差向异构体构型确实定： 1)六碳醛糖和甲基五碳糖构成的吡喃糖： ;2 Haworth式中端基差向异构体构型确实定： 2)五碳醛糖构成的吡喃糖：C1-OH和C4-OH 在同侧 者为α 型,异侧者为β型.; ;第一节 单糖的立体化学;第一节 单糖的立体化学;D型糖;必须记住的十种常见单糖：;第一节 单糖的立体化学 第二节 糖和苷的分类 第三节 糖的理化性质 第四节 苷键的裂解 第五节 提取别离 第六节 糖的核磁共振性质 第七节 糖链的结构测定;一. 糖的分类〔按照糖单位数目〕 1.单糖: (1) 单糖： 五碳醛糖, 六碳醛糖, 六碳酮糖, 甲基五碳醛糖, 支碳链糖 (2)单糖衍生物: 氨基糖, 去氧糖, 糖醛酸, 糖醇, 环醇;天然界的单糖从三碳糖至八碳糖都有存在。;2. 低聚糖类 2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖。 3. 多聚糖类 (1)植物多糖: 淀粉, 纤维素, 果聚糖,半纤维素,树胶,粘液质。 (2)动物多糖: 糖原, 甲壳素, 肝素, 硫酸软骨素, 透明质酸。;二 苷的分类 苷(配糖体):由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等的端基碳上的羟基与另一非糖物质〔苷元〕通过缩合形成的化合物称为苷，故有α苷和β苷之分。 分类： 根据生物体内的存在形式:原生苷,次生苷 根据所连单糖的个数: 单糖苷,双糖苷等 根据糖链的数目:单糖链苷,双糖链苷 根据苷元的不同: 黄酮苷,蒽醌苷 根据生物活性或特性: 强心苷, 皂苷 根据苷键原子:氧苷, 氮苷,硫苷,碳苷;根据苷键原子分类: 1.氧苷(O-苷) ①醇苷: 苷元为醇。如： 红景天苷; ④酯苷(酰苷): 苷元的羧酸基与糖或糖衍生物的半缩醛(半缩酮)羟基脱水缩合成苷. 如：山慈菇苷A;; 4.碳苷〔C-苷〕: 苷元碳上的氢与糖或糖的衍生物的半缩醛(半缩酮) 羟基脱水缩合成苷.苷元多为间苯二酚、间苯三酚类化 合物，常见黄酮、蒽醌、酚酸类。 如：牡荆素;第一节 单糖的立体化学 第二节 糖和苷的分类 第三节 糖的理化性质 第四节 苷键的裂解 第五节 提取别离 第六节 糖的核磁共振性质 第七节 糖链的结构测定;一 一般性质 1. 溶解性： 糖:小分子糖极性大,水溶度大;多糖随聚合度增大,水溶度下降. 2. 极性: 单糖双糖叁糖 苷的极性:苷元单糖苷双糖苷叁糖苷 3. 味: 单糖、低聚糖有甜味;多糖无甜味。 4. 旋光性：多有旋光性。;二、化学性质 1. 氧化反响： 单糖的分子有醛〔酮〕、伯醇、仲醇和邻二醇等结构，氧化条件不同其产物也不同。 如： ; 单糖结构中反响活泼性顺序: 端基碳原子 伯碳 仲碳 银镜反响(T