理学中药化学醌类化合物.pptxVIP

理学中药化学醌类化合物;醌类化合物 Quinonoid;第四章 醌类化合物;; 醌类化合物在自然界分布广泛，它包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。主要存在于高等植物蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类的代谢产物中。是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。 三 、生物活性 具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。 从结构上讲，醌类化合物分为苯醌、萘醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物种类较多，生理活性也较广泛。 ; （一）苯醌类（benzoquinones) 分为:邻苯醌和对苯醌 两种,天然的多为对苯醌的 衍生物常见的取代基为 OH,OMe,Me和烷基等 苯醌多为黄色或橙黄色结晶，能随水蒸气蒸馏，常有令人不适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性，易被还原成相应的对苯二酚。 ;对苯醌是黄色晶体，熔点115.7℃，能随水蒸气蒸出，具有刺激性臭味，有毒，能腐蚀皮肤，能溶于醇和醚中。对苯醌很容易被还原成对苯二酚。 如将对苯醌的乙醇溶液和无色的对苯二酚的乙醇溶液混合，溶液颜色变为棕色，并有深绿色的晶体析出。这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚结合而成的分子配合物，叫做醌氢醌，它的构造式表示如下： 在醌氢醌溶液中插入一铂片，即组成醌氢醌电极，这个电极的电位与溶液中的氢离子浓度有关，可用于测定溶液的氢离子浓度。;具有驱除肠内寄生虫作用的对醌衍生物，如白花酸藤果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌(embellin)。 泛醌类(ubiquinones)是一类广泛存在于自然界中,是细胞生物氧化反应中的一种辅酶,又称辅酶Q(coenzymes Q),治疗某些血液疾病;肌肉疾病;心脏病;高血压和癌症。 且在一些霉菌的代谢产物中,得到具有强烈抗菌作用的夫霉醌(fumigatin),如:上图示。; （二）萘醌（naphthoquinones) 有三种结构类型，但天然的萘醌仅有α-萘醌类衍生物。如: ???多带有羟基，多呈橙色至黄色，少数呈紫色。一些化合物具有较强的生理活性, 如:胡桃醌( juglon) ,有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用；蓝雪醌具有抗菌止咳及祛痰作用;拉帕醌具有抗癌作用。 ; 也有不含羟基的萘醌衍生物，维生素K类即是一例。例如维生素K1和K2。 两者的差别只在于侧链不同(K1 n=3,K2 n=2)，维生素K1为黄色油状液体，维生素K2为黄色晶体, 其在绿色植物（如菠菜）、蛋黄、肝脏等含量丰富；二者主要作用是能促进血液的凝固，所以可用作止血剂。 在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时，发现2-甲基-1,4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为维生素K3，可由合成方法制得。 ; （三） 菲醌类(phenanthraquinone) 有两种类型： 如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种。 ; 丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至棕红色的结晶，少数为黄色。具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。由丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。 ;（四） 蒽醌(anthraquinones) 蒽醌是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布于高等植物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中，在动物及细菌中也偶有发现，而且在真菌、地衣和动物中存在的蒽醌类化合物的结构也往往比较特殊，这类化合物具有多方面的生理活性，是醌类化合物中最重要的一类物质。 在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及心材，也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成苷，或以游离态存在。 ;蒽醌衍生物种类较复杂，包括蒽醌衍生物及其不同程度 的还原产物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。其中大黄素型是分布最广泛的一种蒽醌化合物。; 1.单蒽核类 1.1蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。 1,4,5