[GC_MS]主题： 质谱基础--离子类型及在质谱解析中的应用.pdfVIP

主题： 质谱基础--离子类型及在质谱解析中的应用 1 ，分子离子 分子经过电子轰击，失去一个价电子形成带正电荷的离子称为分子离子或母离子，质谱图中相应的峰称之 为分子离子峰或母离子峰 M+。分子离子峰一般位于质荷比最高的位置。约有 75％的有机化合物产生的分 子离子峰，判断分子离子峰有如下原则： （1 ）稳定性规律可预见分子离子峰的强弱，需预先了解化合物结构。芳香（杂）环〉酯环〉硫醚、酮〉 共轭烯烃〉直链烷烃〉酰胺〉酮〉醛〉胺〉酯〉醚〉羧酸〉腈〉伯醇〉叔醇〉缩醛 （2 ）氮规律含奇数个氮原子的分子量必为单数，否则为偶数。 （3 ）质量差规律判断依据：最高质量峰与其他碎片离子质量差。如出现以下质量差，4 到 13 ，19 到 25 （含氟化合物例外），37 ，38 ，50 到 53 ，65 ，66 ，则最高质量峰不是分子离子峰。另外如差为14 的情况 出现，应考虑是否有同系物出现。 （4 ）断裂方式规律稳定性差的分子有易丢失的特定的离子团，如醇类的 CH3,H2O 等。 （5 ）单质子增减规律即 M+1,M-1 ，醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸酯、胺醇等的M+1 峰较为显著，醛、 醇和含氮化合物 M-1 峰较为显著。 适当情况下也可采用降低 EI 的 EM 电压，采用 CI 或衍生化等方法获得较好的分子离子峰。 2 ，同位素离子 自然界的同位素分布大都已经被明确测定，根据同位素分布特点计算分子式常被用在质谱解析中，典型的 分子组成式如 C?H?N?O? ，拜隆（Beynon ）表的有助于迅速确定分子式。如166.062994 ，其分子式仅 有一种可能即 C9H10O3。 3 ，碎片离子 质谱电离过程中，过剩的能量导致碎片离子的产生。由于键能大小、碎片稳定性（诱导效应、π电子系 统、杂原子共轭）、空间等因素导致不同的碎片离子产生。离子开裂类型有单纯开裂、重排、复杂开裂、 双重重排。碎片离子的形成受化学结构的支配，所以可以将碎片“拼凑”成分子。 4 ，亚稳离子 亚稳态离子的产生是有离子本身的寿命决定的，我们研究亚稳态离子的规律是有效的确定开裂途径的方 法。 1 读万卷书 行万里路 5 ，多电荷离子 当丢失两个或两个以上电子就形成多电荷离子，芳香族化合物、有机金属化合物或共轭体系化合物易产生 多电荷离子。 6 ，离子-分子作用离子 分子离子与中性分子碰撞，并从分子离子获得一个原子或基团，但丰度较低，常可以忽略。 2 读万卷书 行万里路