化学竞赛过渡金属及其化合物解读.pptxVIP

化学竞赛过渡金属及其化合物解读;第2页/共26页;常见过渡金属元素;;常见过渡金属及其化合物的重要性质;中间价态金属化合物能发生歧化反应;2　配位性;中央体 金属原子、离子 配位体 是含有孤电子对的分子和离子，有离域电子的分子和或 电子。 配位原子 具有孤电子对的原子。如：C、N、O、F、Cl、S等。;第9页/共26页;配合物;C 配合物的价键理论;第12页/共26页;[Fe（H2O）6]2＋ sp3d2杂化， 八面体构型，外轨型配合物 [Fe（CN）6]4－　 d2sp3杂化, 　八面体构型，内轨型配合物;内、外轨型配合物： 中心原子d1 ~ d3型, 有空(n-1)d轨道，d2 ns np3杂　化形成内轨型 中心原子d4 ~ d7型，视配体的强弱：强场配体,　如CN – CO NO2 –等,易形成内轨型；弱场配体，　如 X – 、H2O易形成外轨型 中心原子d8~ d10型, 无空(n-1)d轨道， sp3 d2杂化　形成外轨型 ;[Ag(NH3)2] +　　[Zn(NH3)4] 2+　　　　　　　[Ni(CN)4] 2-　　　　　[AlF6] 3-;配位化合物的异构现象 1.结构异构： 原子间连接方式不同引起的异构现象（键合异构，电离异构，水合异构，配位异构，配位位置异构配位体异构） (1)键合异构 　　　 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 　　　　硝基 　　　[Co(ONO)(NH3)5]Cl2 　　　　亚硝酸根 (2) 电离异构 [Co(SO4)(NH3)5]Br [Co Br(NH3)5] (SO4);(3) 水合异构 [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 亮绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O 暗绿色 (4) 配位异构 [Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3] 2. 立体异构 (1)空间几何异构 　 (2)旋光异构 ;第18页/共26页;E 配合物的稳定性;3　水合离子和其他化合物的颜色;　例（1999）锇的名称源自拉丁文，原义“气味”，这是由于锇的粉末会被空气氧化为有恶臭的OsO4（代号A，熔点40℃，沸点130℃）。A溶于强碱转化为深红色的[OsO4(OH)2]2–离子（代号B）, 向含B的水溶液通入氨，生成C，溶液的颜色转为淡黄色。C十分稳定。C是A的等电子体，其中锇的氧化态仍为＋8。红外图谱可以检出分子中某些化学键的振动吸收。红外谱图显示C有一个四氧化锇所没有的吸收。C的含钾化合物是黄色的晶体，与高锰酸钾类质同晶。（8分） （1）给出C???化学式。 （2）给出A、B、C最可能的立体结构。 ;在Cu(NH3)4SO4溶液里通入二氧化硫气体，从溶液里析出一种白色的难溶物A。组成分析证实，A含有铜、硫、氮、氧、氢等元素，而且，摩尔比Cu:S:N=1:1:1；结构分析证实，A的晶体里有两种原子团(离子或分子，结构分析不能直接得知是电中性的还是带电的)，一种呈正四面体(XY4)，另一种呈三角锥体(XY3)；磁性实验表明，A是反磁性物质；A和中等浓度的硫酸反应，放出气体B，析出深色沉淀C，同时剩下天蓝色的溶液D。C是一种常见物质，是目标产品，而且，用此法得到的C是一种超细粉未，有特殊的用途。但上述反应的产率不高。有人发现，若将A和硫酸的反应改在密闭的容器里进行，便可大大提高反应的产率。回答以下问题： 写出A的化学式 写出A的生成的化学方程式 写出A和硫酸的反应的化学方程式(配平) 为什么A和硫酸的反应若在密闭的容器里进行能提高C的产率？;假设1　A：Cu(NH3)SO4;20世纪80年代，生物无机化学家在研究金属离子与核酸的相互作用机制时，提出某些金属配合物可以作为DNA的探针，如[M(phen)3]Cl2·2H2O，配合物的合成是用MCl3和phen和LiCl在氩气的保护下制得，M属于VIII的元素。已知在配合物[M(phen)3]Cl2·2H2O中，金属M所占的质量百分比为13.4%。 1－1 写出M的元素符号。写出M原子的外层电子排布式。 1－2 画出[M(phen)3]2＋的结构图。 1－3 [M(phen)3]2＋有无旋光异构体？ 1－4 计算配合物的磁矩。 1－5 在制备配合物的过程中，通入氩气的目的是什么？ 1－6 判断该配合物是否具有颜色。2002年广东省 ;CrCl3、金属铝和CO可在AlCl3