高分子材料助剂-稳定剂幻灯片.pptVIP

聚合物的稳定剂;聚合物的稳定剂 凡是能防止或减缓聚合物因为各种外界作用而发生降解的物质，都可称为聚合物的稳定剂。 聚合物稳定剂的种类 热稳定剂 光稳定剂 抗氧剂 力化学稳定剂 防霉剂;热稳定剂;前言;中国热稳定剂市场;热降解可分为三类：;2. 无规断链反应（又称随机链断裂降解）;降解的难易取决于聚合物的化学结构;无规断链反应和解聚反应时，聚合物的相对分子质量和质量的变化关系;3. 非链断裂降解; 聚乙烯醇（PVA）热降解初期，发生脱水的消除反应;热稳定剂的作用原理; 硫醇甲基锡能够分解氢过氧化物，从而防止自动氧化作用，所以也具有辅助抗氧剂的功能。 ;（2）巯基酯基团取代PVC分子中活泼的氯原子;对热稳定剂的要求;常见的热稳定剂：;铅稳定剂;热稳定性尤其是长期热稳定性好；; 羧酸铅能与烯丙基氯起交换作用，起到热稳定的作用;铅类稳定剂的制备方法;铅类稳定剂的局限;（2）金属皂类稳定剂;主要金属皂类的物理性质;金属皂类稳定剂的作用原理;（2）酯基的形成;复分解法（又称湿法）;金属皂类稳定剂分类; 只能延滞PVC的热老化，不能消除其热老化的根源，所以，通常是将这两类金属皂稳定剂复配使用，以产生协同效应，大幅度地提高其热稳定性。;锌烧：随着受热过程的延长，发生急速变黑的现象。;（3）有机锡稳定剂;;羧酸有机锡;有机锡硫醇盐 能同HCl反应，或通过取代反应使脱HCl的引发点消失； 同时也具有协助阻止自动氧化的作用； 单烷基锡硫醇盐和二烷基锡硫醇盐混合使用，协同效果好。; 有机锡硫化物 如正丁基硫代亚锡盐 只能与二烷基锡硫醇盐复配在一起使用 有机锡稳定剂的应用特点 绝对不影响制品的透明性 含硫的有机锡稳定剂并不具有自润滑性，加工温度比较高，需要添加润滑剂 具有一定的增塑功能，但还是需要PMMA类聚合型加工助剂 有机锡硫醇盐与含镉或含铅的稳定剂或颜料一同使用，会发生硫污染，使产品色泽加深 有机锡稳定剂在硬质PVC内的迁移性非常弱，可用于食品包装。;各种有机锡稳定剂的比较;（4）液体复合稳定剂;液体复合稳定剂优势;（5）有机辅助稳定剂;（2）置换烯丙基氯;亚磷酸酯类型;2. 环氧化合物;3. 多元醇;4. b-二酮化合物;总结;热稳定剂的发展方向;;（3）金属盐类稳定剂;小结;光稳定剂;光老化或气候老化;光稳定剂能对聚合物中的光化学过程的进行抑制或消除。 光稳定剂的作用：防止存在于阳光和各种人工光源中的紫外光所引起的聚合的光降解和光交联。;皮肤的光老化;;UVB：即时强大的能量，作用于表皮层，导致晒伤、晒黑，甚至引起过敏和病变。;聚合物光稳定的方法 辐射的屏蔽 辐射的吸收和转化 猝灭过程 消除自由基 分解氢过氧化物 光稳定剂的分类 光屏蔽剂，紫外光吸收剂，激发态猝灭剂，自由基捕捉剂、氢过氧化物分解剂 ;光屏蔽剂;国内光稳定剂的发展;指分子吸收光量子后能态变化 的过程。;链的引发：;链的终止：;紫外线的屏蔽和吸收 氢过氧化物的非自由基分解 猝灭激发态分子 钝化重金属离子 捕获自由基 ;（1）光屏蔽剂（遮光剂） ——光稳定剂的第一道防线; 炭黑结构中，具有苯醌和多核芳烃结构，具有光屏蔽作用和抗氧化作用。在橡胶中由于大量使用了炭黑（作补强剂），所以其光稳定性能比较好，没有必要再添加其他的光稳定剂。;光屏蔽剂及其作用机理;（2）紫外线吸收剂 ——光稳定剂的第二道防线;紫外线吸收剂及其作用机理;紫外线吸收剂的种类;A. 二苯甲酮类;B. 水杨酸酯类（先驱型紫外线吸收剂）;C. 苯并三唑类; 大多数紫外线吸收剂的结构中具有吸收波长在400nm以下的连接芳香族衍生物的发色团（C=N，N＝N，N=O，C=O等基团）和助色团（－NH2、－OH、－SO3H、－COOH等基团）。;（3）猝灭剂（减活剂、消光剂） ——光稳定剂的第三道防线;激发态猝灭剂及其作用机理;猝灭剂;猝灭剂与紫外线吸收剂的不同之处在于：紫外线吸收剂通过分子内结构的变化来消散能量，而猝灭剂则通过分子间能量的转移来消散能量。;（4）自由基捕获剂 ——光稳定剂的第四道防线;自由基捕获剂及其作用机理;自由基捕获剂原理;光稳定剂应具备的几个条件：;化学名称;（1）苯甲酰氯法;（2）苯甲酸法;三种工业合成法优缺点比较;2. 水杨酸酯类;（1）水杨酸和酚在POCl3作用下反应;3. 苯并三唑类;制备方法：;Tinuvin 900的结构式;4. 三嗪类;典型的三嗪类吸收剂;其中5-三嗪的制备方法为：;5. 取代丙烯腈