有机化学讲义----异构现象和立体化学-其它版本整理.pdfVIP

二. 异构现象和立体化学 具有相同分子式而有不同的分子结构、性质相异的化合物叫做同分 异构体。 1．构造异构 分子式相同而构造式不同，即分子中原子互相连接的方式和次序 不同，称构造异构。有碳架异构、位置异构、官能团异构、互变异构。 【例1】C H 的烃中没有—CH —，这个化合物的构造式如何？ 4 10 2 解：C H 有二个碳架异构体： 4 10 B．CH CH CH CH ，故答案为A。 3 2 2 3 C H 【例2】某有机化合物分子式为 10 8，某一溴代化合物有 2 种， 其二溴代化合物有几种？ 解：此化合物为萘 。其一溴代物有两种位置异体 、 ；其二溴代物有 10 种位置异构体。 【例3】丁醇的同分异构体是哪一个？ A．2-丁酮 B．乙酸乙酯 C．丁 酸 D．乙醚 解：丁醇 CH CH CH CH OH 和乙醚 CH CH OCH CH 分子式相同，均为 C H O， 3 2 2 2 3 2 2 3 4 10 但官能团不同，为官能团异构，故答案为 D。 【例4】写出乙酰乙酸乙酯（Ⅰ）、硝基甲烷（Ⅱ）的互变异构体。 解： β-酮酯类以及脂肪硝基化合物在酸或碱催化作用下，有酮式和烯醇 式异构体同时存在，并迅速互变，构成动态平衡体系，称互变异构体 它们在化学上可以区分，并能各自分离成纯物质，其差异在于电子分布 和某一相对流动原子或基团位置不同（大多数情况下是 H）。能使烯醇 式稳定的因素有：（1）能使双键稳定的因素，如 C=O 或 Ph 能与 C=C 双 键共轭；（2）分子内氢键的形成 2．立体异构 构造式相同但原子或基团在空间的排列不同 （即构型不同）产生 的异构现象叫立体异构。如顺反异构、对映异构 （1）顺反异构 分子中存在双键或环等限制旋转的因素，使分子中某些原子或基团 在空间位置不同，产生顺反异构现象。双键可以是 C=C、C=N、N=N。双 键产生顺反异构体的条件是双键两端每个原子所连二基团或原子不同 【例1】下列物质哪一个可能以顺反异构体形式存在？ A．C H Cl； B．C H Br ； 2 3 2 4 2 C．C H Cl ； D．C H C1 2 2 2 6 4 2 解：C。因为A．CH =CHCl 有一个 C 原子上所连二个原子相同，B．均 2 为σ键可自由旋转，D．取代苯只有位置异构，所以均不能产生顺反异构 体 而 C．有两种位置异构体，其中 CH =CCl 的C 原子上所连二个基团相 2 2 同，无顺反异构体；而 CHCl=CHCl 每个 C 原子上所连二个基团均不相同， 故有顺反异构体 （2）对映异构（旋光异构） 对映异构仅存在于具有手性的分子中，一个分子与其镜像不能重合 叫手性分子 Vant Hoff 总结了很