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高中学生化学竞赛结构命名会计学第1页/共57页第2页/共57页重点：结构与性质，有机合成难点：立体化学，反应机理连接：中学－大学迁移：通过机理迁移第3页/共57页一 、有机化合物的电子效应 电子效应包含诱导效应与共轭效应。通过影响有机化合物分子中电子云的分布而起作用的。第4页/共57页1. 诱导效应 存在于不同的原子形成的极性共价键中如： Xd- ← Ad+ 在多原子分子中，这种极性还可以沿着分子链进行传递 Xd- ← Ad+ ←Bdd+ ← Cddd+ Yd+ → Ad- →Bdd- → Cddd- 由于原子或原子团电负性的影响，引起分子中电子云沿σ键传递的效应称为诱导效应。第5页/共57页 这种效应 经过三个原子后其影响就很小 诱导效应的方向，是以氢原子作为标准。用－I表示 Yd+ → d-CR3 H—CR3 Xd- ← d+CR3 +I效应 比较标准 －I 效应第6页/共57页常见的具有+I 效应的基团有：―O― ＞ (CH3)3C― ＞ (CH3)2CH― ＞ CH3CH2― ＞ CH3― ＞ D―常见的具有－I效应的基团有：―CN，―NO2 ＞ ―F ＞ ―Cl ＞ ―Br ＞ ―I ＞ RO― ＞ C6H5― ＞ CH2=CH―第7页/共57页2.共轭效应 共轭效应传统上认为是存在于共轭体系中一种极性与极化作用的相互影响。 本质上共轭效应是轨道离域或电子离域所产生的一种效应。第8页/共57页 共轭效应一定存在于共轭体系中，共轭体系有以下几类：（1）π－π CH2=CH－CH=CH2 CH2=CH－C≡N（2） p－π CH2=CH－CH2+ CH2=CH－CH2－ CH2=CH－CH2·（3）σ－π H3C－CH=CH2（4）σ－p (CH3)3C+ (CH3)3C·第9页/共57页 共轭效应是通过π电子（或p 电子转移)沿共轭链传递，只要共轭体系没有中断，如π－π共轭体系只要共平面，其共轭效应则一直可以沿共轭链传递至很远的距离。如：第10页/共57页 在共轭体系中，凡是能够给出电子（推电子）的原子或基团，具有正共轭效应，用+C表示；凡是具有吸引电子效应的原子或基团，称其具有负共轭效应，用－C表示。 +C效应多出现在p －π共轭体系中，－C效应在π－π共轭体系中比较常见。 如在苯酚、苯胺分子中，OH、NH2具有强+C效应，在α,β－不饱和羧酸及不饱和腈中。―COOH与―C≡N都具有强的－C效应。第11页/共57页 具有+C效应的基团： ―O― ―NR2 ―NHR ―NH2 ―OR ―OH ―NHCOR ―OCOR ―CH3 ―F ―Cl ―Br 具有－C效应的基团： ―C≡N ―NO2 ―SO3H ―COOH ―CHO ―COR ―COOR ―CONH2第12页/共57页硝化反应第13页/共57页取代定位规律的理论解释 ?1．邻、对位定位基对苯环反应性的影响（1）甲苯第14页/共57页（2）苯酚第15页/共57页2．间位定位基对苯环反应性的影响第16页/共57页二 、命名 1、 按官能团的优先次序来确定分子所属的主官能团类 －COOH、－SO3H、－COOR、－COX、 －CONH2、－CN、－CHO、－COR、－OH、 －SH、－NH2、 －OR、C≡C、C=C、R 、2、 选取含有主官能团在内的碳链最长的取代基最多的侧链位次最小的主链作为母体3、 将母体化合物进行编号，使主官能团位次尽量小4、 确定取代基位次及名称，按次序规则*给取代基列出次序，较优基团后列出5、按系统命名的基本格式写出化合物名称第17页/共57页*次序规则：a. 原子按原子序数的大小排列，同位数按原子量大小次序排列I,Br,Cl,S,P,O,N,C,D,H b. 对原子团来说，首先比较第一个原子的原子序数，如相同时则再比较第二、第三，以此类推。 c. 如果基团含有双键或三键时，则当作两个或三个单键看待，认为连有两个或三个相同原子。第18页/共57页有机化合物系统命名的基本格式第19页/共57页两根8碳的最长链，比较侧链数来确定主链。多的优先。主链有两种编号方向，根据最低系列原则，选第二行编号。该化合物的中文名称是2，3，5?三甲基?4?丙基辛烷。中文按顺序规则确定取代基次序。第20页/共57页 应用最低系列原则无法确定哪一种编号优先。在这种情况下，应让顺序规则中较小的基团位次尽可能小。化合物的名称是1,3?二甲基?5?乙基环己烷。第21页/共57页 当环上带有两个或两个以上取代基时，如分子有反轴对称性，构型用顺反表示，分子没有反轴对称性，构型用R，S表示。例如：第22页/共57页3?(2?甲基丙基)环己烯或3?异丁基环己烯第23页/