分析化学第14章练习题.pdfVIP

复习提纲：第十四章 气相色谱法 色谱法的基本原理 1. 色谱法的起源（了解）、基本原理 （掌握）、仪器基本框图 （掌握）、分类、特点及应用（了解） 2. 色谱流出曲线及相关术语： 基线：可用于判断仪器稳定性及计算检出限 （掌握） 峰面积（峰高）：定量基础 （掌握） 保留值：定性基础（掌握）；死时间、保留时间、调整保留时间；死体积、保留体积、调整保留体积； 相对保留值 （选择性因子）等 （掌握） 峰宽的各种表示及换算 （掌握） 3. 色谱基本原理： 热力学 （掌握）：分配系数K，仅与两相和温度有关，温度增加K减小 分配比k，k 除与两相和温度有关外（温度增加k减小）还与相比有关（相比的概念） k=t/t ；k=K/；=K/K =k/k r 0 2 1 2 1 分离对热力学的基本要求：两组份的1或K、k不相等；越大或K、k相差越大越容易实现分离 动力学： 塔板理论：理论（或有效）塔板数（柱效）及理论（有效板高）的计算公式及有关说明 （掌握）；塔板理论的贡献及不足（了解） 速率理论：H=A+B/u+Cu 中H、A、B、C、u 的含义 （掌握）；减小A、B、C 的手段 （掌 握）；u对H 的影响及最佳流速和最低板高的计算公式 （掌握）；填充物粒径对板高的影响 （掌握） 4. 分离度 分离度的计算公式；R=1.5时，完全分离；R=1时基本分离 （掌握） 5. 基本色谱分离方程 两种表达形式要熟练掌握； 改善分离度的手段：增加柱效n （适当增加柱长的前提下减小板高）、增加选择性因子 （GC：改变 固定相和柱温）和控制适当的容量因子k （GC：改变温度及固定相用量）（掌握） 分离度与柱效、柱长、分析时间（即保留时间）之间的关系（掌握）；柱温对分离度的影响（了解）； 相关例题（熟练掌握） 6. 定性分析 常规检测器用保留时间（相对保留值也可以）定性，但该法存在的不足要知道，双柱或多柱可提高 保留时间定性的可靠性；质谱或红外等检测器有很强的定性能力（了解） 7. 定量分析 相对校正因子和绝对校正因子的概念 （掌握）；归一化法各组分含量的计算公式 （掌握）；内标法定 量的计算公式（掌握相关作业） 归一化法和内标法不受进样量和仪器条件变化的影响，外标法受进样量和仪器条件变化的影响较大 （了解） 气相色谱法 1. 气相色谱法流程和适用对象；气固和气液色谱的适用对象 （掌握） 2. 气相色谱法的仪器： 气路系统： 通常采用N 、H 、Ar、He等惰性气体做载气（高压钢瓶提供），载气纯度、流速的大小及稳定性对 2 2 色谱柱柱效、仪器灵敏度及整机稳定影响很大，因此载气纯度要高、流速要适当而且稳定。 载气与组分无作用力，因此载气的种类不影响、K和k，但载气的分子量大小影响组分在其中的扩 散系数，所以会影响到速率方程中的B和C项（如何影响应该知道）；载气的选择和纯化通常由检 测器决定（了解） 进样气化系统： 液体或溶液通常用微量注射剂进样（l级）；气化室温度通常在最高沸点附近以确保试样可以瞬间气 化但不能分解。 色谱分离系统： 柱型分为填充柱和毛细管柱（内径、长度、柱效、容量因子等方便的区别要掌握）；采用毛细管柱时 需要柱前分流（固定液膜很薄，容量因子很小，允许进样量很小，为了准确进样又避免样品量超载 所以要采用柱前分流的方式）和柱后尾吹（毛细管柱内径小，流量小，组分流出柱后进入检测器时， 流速变慢，柱外扩散增加，因此柱后加上尾吹气，避免其柱外扩散）。 气固色谱：固定相是固体吸附剂（了解），易对组分产生半永久性滞留，故只能分离永久性气体和低 分子量有机物 （掌握） 气液色谱：对载体的基本要求、载体的类型、表面处理和选择（了解）；对固定液的基本要求及与组 分间的作用力类型 （掌握）； 色谱柱使用温度下限（固定相呈液态，低于其凝固点），使用温度上限（固定相不能有明显流失，远 远低于其沸点）决定了气相色谱可分离分析的样品最高的沸点。（掌握） 固定液相对极性的概念（了解）；固定液的选择（了解，但要知道相似相容的原则及同系物的出峰顺 序）；常见固定相（聚硅氧烷和聚乙二醇，要知道）；色谱柱老化的操作和意义（掌握） 检测器： 通用型和选择性检测器，质量型和浓度型检测器（了解）； 热导检测器：通用型，浓度型，不会破坏样品，基于载气和样品蒸气导热系数的差异实现检测，要 获得高的灵敏度应适当提高电阻丝的桥电流，降低热导池池体温度（但不能低于柱温，以避免组分 凝