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* * * * 第二节 重量分析对沉淀的要求 一、重量分析的过程 测定Mg2+。MgNH4PO4·6H2O→Mg2P2O7 二、对沉淀形式的要求 （1）沉淀要完全，沉淀的溶解度要小。 例：测定Ca2+ → CaC2O4↓ Ca2+ → CaSO4↓ （2）沉淀要纯净，易于过滤和洗涤。 （3）易转化为称量形式。 三、对称量形式的要求 （1）组成必须与化学式完全符合。 （2）称量形式要稳定。 （3）称量形式的摩尔质量大。 《分析化学》全文共149页，当前为第126页。 第三节 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 一、沉淀的溶解度 沉淀完全CM 10-5mol·L-1 MA（固体）→ M+ + A- 溶解度s和溶度积Ksp Ksp=[M+][A-]=s·s 例：Ca3(PO4)2 → 3Ca2+ + 2PO43- s 3s 2s Ksp =[Ca 2+]3[PO43-]2=[3s]3[2s]2 《分析化学》全文共149页，当前为第127页。 二、影响沉淀溶解度的因素 （1）同离子效应s↓ 例：SO42-+BaCl2（过量）→BaSO4↓ BaSO4 → Ba2+ + SO42- （2）盐效应s↑ CKNO3(mol·L-1) 0.000 0.001 0.005 0.0100 SAgCl×105(mol·L-1)1.278 1.325 1.385 1.427 （3）酸效应s↑ 例：CaC2O4 → Ca2+ + C2O42- C2O42- → HC2O4- → H2C2O4 《分析化学》全文共149页，当前为第128页。 （4）络合效应 例：AgBr在NH3溶液中的溶解度 AgBr → Ag+ + Br- Ag+ + 2NH3 → [Ag(NH3)2] （5）温度的影响 T↑ s↑。 （6）溶剂的影响 （7）沉淀颗粒大小和结构的影响。 颗粒小，溶解度大。 《分析化学》全文共149页，当前为第129页。 第四节 影响沉淀纯度的因素 1、共沉淀 当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会混杂于沉淀中。 SO42- + BaCl2(Fe3+) → BaSO4[Fe2(SO4)3] a.表面吸附 SO42- + BaCl2 → BaSO4 ①沉淀总表面积； ②C杂质； ③ 温度；T↑吸附量↓。 b.混晶 BaSO4-PbSO4 AgCl (AgBr) c.吸留、包藏 杂质/母液嵌入/包藏在沉淀中 《分析化学》全文共149页，当前为第130页。 2、后沉淀 由于沉淀速度的差异，在已形成沉淀上形成形成第二种不溶物质。 例：Ca2+ (Mg2+) + C2O42- → CaC2O4↓ (MgC2O4↓) 二、提高沉淀纯度的措施 1、选择适当的分析程序 2、降低易被吸附的杂质离子浓度 3、选择合适的洗涤剂进行洗涤 4、及时进行过滤分离 5、进行再沉淀 6、选择适当的沉淀条件 《分析化学》全文共149页，当前为第131页。 影响沉淀纯度的因素 共沉淀 coprecipitation 后沉淀 postprecipitation 吸附 adsorption 包藏 occlusion 混晶 mixed crystal 第四节 影响沉淀纯度的因素 《分析化学》全文共149页，当前为第132页。 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理 表面吸附 包藏 混晶 后沉淀 洗涤，改善沉淀条件 重结晶 预先分离 立即过滤，不陈化 《分析化学》全文共149页，当前为第133页。 第五节 沉淀的形成与沉淀的条件 一、沉淀的形成 二、沉淀的条件 1、晶型沉淀：稀、搅、慢、热、陈。 2、无定形沉淀：在较浓的溶液中；热溶液中、加入电解质或能引起沉淀微粒聚集的胶体；不必陈化。 3、均匀沉淀法 例：CaC2O4的生成。 在酸性溶液中加入(NH4)2C2O4 (HC2O4-、H2C2O4) CO(NH2)2 + H2O → CO2 + 2NH3 NH3·H2O → NH4++OH- 《分析化学》全文共149页，当前为第134页。 晶形沉淀 相对过饱和度小，减少均相成核； 减少杂质吸附量 增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核； 增大扩散速度，有利于沉淀长大； 减少均相成核； 有利于沉淀长大 减少包藏； 晶形完整化 控制相对过饱和度小，沉淀陈化