有机超强碱催化醇与活泼烯烃的反应研究.pdfVIP

摘要 有机超强碱是指碱强度(H_)26.0 的碱性物质。有机超强碱具备实验条件温和，原料易 得，产物选择性较高，后处理简单，催化剂与主产物容易分离，反应生成的废液较少等特点。 在烯烃异构化反应、酯交换、Michael 加成、醇脱氢和缩合等常见的反应中均表现出较高的 催化活性，因而，近年来有机超强碱参与的反应越来越多，合成工艺越来越成熟，是对环境 越来越友好的催化剂，具有良好与广阔的发展前景。本文利用氮杂环卡宾(NHC)和1,8-二氮 杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)这两种有机超强碱催化的反应分别合成了一系列醚类化合 物与曲酸衍生的单氟烯烃化合物。 在有机化学领域，对亚甲基苯醌是一类结构独特的苯醌化合物，由于其分子结构易极化 形成离子形式，具有强亲电性，因此对亚甲基苯醌结构单元作为关键中间体存在于众多有机 反应、生物合成、药物代谢过程中。本文利用氮杂环卡宾催化剂的 Brønsted 碱性，催化了 醇与对亚甲基苯醌的 1,6-共轭加成反应。反应以38%-98%的产率制备了20 种醚类化合物。 不论对亚甲基苯醌上是吸电子基还是供电子基都能适应该反应体系，反应的活性有明显提高， 由此拓展了氮杂环卡宾催化的共轭加成反应，为构建C-O 键提供了一种有效方法。 曲酸衍生物是一类常见且有用的有机医药合成中间体，广泛存在于天然产物、医药、农 药及生物体中，因其拥有镇痛抗菌抗炎等药用价值，近年来在药物化学和生物化学市场方面 存在着广泛的应用。另一方面，含氟结构单元被广泛用于模肽的合成，并在药物化学中用于 酰胺类生物异构体的合成，同样具有潜在的应用价值。我们利用两个底物的活性拼接，进行 了有机超强碱催化二氟乙烯类化合物与曲酸衍生物的亲核取代反应研究。本课题经反应研究， 1 13 获得了31种曲酸衍生的单氟烯烃化合物，产物产率在35～84% 。通过H NMR 、 C NMR、 19F NMR等核磁表征手段加以确认。该方法具有操作便捷，原料简单易得，底物适用范围广 等优点。 关键词：有机超强碱；加成反应；醇；曲酸衍生物 I Abstract Super alkali refers to alkaline substances with alkali strength (H_) 26.0. Organic super bases show high catalytic activity in reactions such as olefin isomerization, transesterification, Michael addition, alcohol dehydrogenation and condensation, with mild reaction conditions, high selectivity, simple post-treatment, and the product is easy to separate and produces less waste liquid. Therefore, organic super bases are considered as environment-friendly catalysts and have broad development prospects. In this paper, a series of phenolic compounds and pyridine were synthesized by using organic super azacarbene (NHC) and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU) catalyzed reactions. Monoketone-derived monofluoroolefin compounds. The Brønsted basicity of nitrogen hete