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20.吡咯： 咪唑： 1）吡咯有无芳香性，为什么？ 2）两种物质分别易发生哪些反应？在哪位上反应？ 3）两种物质酸性哪个强？碱性呢？ 休克尔规则 1931年，休克尔从分子轨道理论角度提出了判断化合物是否具有芳香的规则，这个规则强调了两点：①在环状共轭多烯烃分子中，组成环的原子在同一平面上或接近同一平面；②离域的π电子数为4n+2时，该类化合物具有芳香性。这个规则称休克尔规则，也叫4n+2规则。 （1）吡咯所有原子均为sp2杂化形成σ键,所有原子在同一平面上，所有原子都有一个p轨道，它们相互平行形成形状封闭的π电子共轭体系，为π56 ，符合Huckle[4n+2]规则，因而有芳香性。 吡咯 （A）弱酸性????由于N上未共用电子对参加了杂环的共轭体系，吡咯具弱酸性，（pH=5），与N相连的H可被碱金属取代形成盐。 （B）取代反应????吡咯具有芳香性，比苯容易发生亲电取代反应。在碱性介质中吡咯与碘作用可生成四碘吡咯。四碘吡咯常用来代替碘仿作伤口消毒剂。 （C）加成反应 ????吡咯与还原剂作用或催化加氢时，可生成二氢吡咯或四氢吡咯; D-A反应 聚合反应 …… 咪唑 1、质子交换性质:咪唑上的NH的氢可以在两个N原子之间互换。2、加成。3、N-H具有酸性:在碱的作用下，可以形成一个阴离子。从而可以发生烃基化，酰基化反应。4、取代反应：在一定条件下，可以发生亲电取代反应。 （3）咪唑可发生亲电取代反应，由于N吡咯的C、N的电负性比C大，因此环上的电子云密度比吡咯相对较低，反应活性降低，咪唑酸性更强。 亲电取代：由于苯环上离域的π电子分布在分子平面的上下两侧，电子云暴露，受原子核约束力较σ电子小，比较容易受亲电试剂的进攻，发生亲电取代反应。常见的能与苯发生反应的亲电试剂有：O2N+、R+、SO3、X2等 亲核取代：饱和碳上的亲核取代反应很多。如醇与卤化物生成卤代烃。卤代烷被氢化铝锂还原为烷烃，也是负氢离子对反应物中卤素的取代。当试剂的亲核原子为碳时，取代结果形成碳-碳键 ，从而得到碳链增长产物，如卤代烷与氰化钠、炔化钠或烯醇盐的反应。 亲电加成：不饱和烃受亲电试剂进攻后，π键断裂，试剂的两部分分别加到重键两端的碳原子上。 如，烯烃与卤素的加成。 亲核加成：如果进攻试剂本身已不具有获取电子倾向，反而有提供电子能力，如醇、-SH（巯）、胺基与炔反应时，是有提供电子能力的RO-先进攻炔键，称亲核加成。水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成。碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基。 此外，端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成，如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH=CH-CN)。 亲电试剂：在反应中能接受电子，并与之共有的物质。它本身是缺电子。例如：H+、AlCl3、X2等 亲核试剂：在反应中能供给电子，并与之共有的物质。它本身带负电荷或孤电子对。例如：OH–、NH3、HCN 近年来北大、清华、复旦、交大等名校的化学招考试题 特点综述 1．考查了化学基础知识 化学主干知识的考查仍然是需要重视的。如物质的组成、结构和性质、物质的量、元素周期律、化学平衡及其移动、化学反应和离子反应（包括配平）、离子共存、pH简单计算、盐的水解、电化学、重要的元素化合物、有机化合物结构、性质及其推断、化学实验等。以这些主干知识为载体，测试考生的理解能力、思维能力、推理能力和分析综合能力。 比如清华大学2007年就考察了“二甲基氯苯的苯环的三取代物的同分异构体有几种”这种比较基础的试题，在常规教学中这些试题应该是非常基础的。 2．考查了工业生产和人类生活所涉及的化学知识，对学生理论联系实际的能力要求更高 化学的触角已经延伸到人类生产生活的各个领域，与人类的生产生活息息相关。近几年各大名校的化学试题非常鲜明、非常突出地强调了“学以致用”这一点。 比如，北京大学2007年就考查了“用酿造的C2H5OH作燃料，为何不会增加大气中CO2的含量？”这类试题。这种试题看起来虽然简单，实则不然，它需要考察C2H5OH燃烧的化学方程式以及植物光合作用的化学方程式、葡萄糖发酵制备C2H5OH等三个化学方程式。将三个方程式联立才能说明问题。因此，这类试题要真正答到点子上还是比较困难的。 3．考查了化学实验 北京大学著名化学家傅鹰教授说：“实验是最高法庭”，由此可见实验在化学中的重要性。近年各大名校的化学试题均考查了化学实验。化学实验包括实验原理、实验装置选择、实验设计等等。2008年上海交大考查了硫酸亚铁铵的制备，包括实验原理和实验装置的选择等等问题。对于这类试题，最主要的还是要弄清基本的化学知识、基本的化学仪器的使用等等。 4．考查了一些开放性化学问题 为了考查学生的综合分析能力，各大名校普遍喜欢采用一些开