硫调型氯丁橡胶的断链及氯丁胶接枝共聚物的合成.docVIP

单位代码:10010 学 号 : 2001000165 北 京 化 工 大 学 硕 士 研 究 生 学 位 论 文 题目 硫调型氯丁橡胶的断链及氯丁胶接枝共聚物的合成 专业 材料学 研究生 陈云 指导教师 付志峰教授 日期:2004年 5月 9日 北 京 化 工 大 学 学 位 论 文 原 创 性 声 明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指 导下, 独立进行研究工作所取得的成果。 除文中已经注明引用 的内容外, 本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过 的作品成果。 对本文的研究做出重要贡献的个人和集体, 均已 在文中以明确方式标明。 本人完全意识到本声明的法律结果由 本人承担。 学位论文作者签名:陈云 2004 年 5 月 9 日 硫 调 型 氯 丁 橡 胶 断 链 的 研 究 及 活 性 自 由 基 聚 合 制 备 氯 丁 胶 接 枝 共 聚 物 摘 要 本 论 文 基 于 氯 丁 橡 胶 研 究 了 两 个 方 面 的 内 容 , 分 别 为 氯 丁 橡 胶 断 链 的 研 究 和 ATRP 法 合 成 氯 丁 橡 胶 接 枝 共 聚 物 。 在 氯 丁 橡 胶 断 链 的 研 究 中 , 先 在 TETD/SDC断 链 体 系 中 加 入 具 有 氧 化 性 的 过 硫 酸 钾 来 抑 制 氯 丁 橡 胶 的 断 链 反 应 , 研 究 了 温 度 、 SDC 的 加 入 量 对 过 硫 酸 钾 抑 制 断 链 反 应 的 影 响 。 把 过 硫 酸 钾 加 入 到 TETD 单 一 断 链 体 系 的 氯 丁 橡 胶 胶 乳 中 , 过 硫 酸 钾 也 具 有 有 效 抑 制 氯 丁 橡 胶 断 链 反 应 的 作 用 。 温 度 对 其 抑 制 断 链 作 用 的 影 响 不 大 。 把 过 硫 酸 钾 应 用 于 工 业 胶 浆 的 TETD 断 链 体 系 ,同 样 可 以 有 效 地 控 制 门 尼 粘 度 。用 具 有 氧 化 性 的 过 硫 酸 铵 和 双 氧 水 及 其 复 合 体 系 代 替 过 硫 酸 钾 , 也 能 有 效 的 抑 制 断 链 反 应 的 进 行 , 从 而 控 制 门 尼 粘 度 , 提 高 氯 丁 橡 胶 的 稳 定 性 。 综 合 考 虑 应 采 用 过 硫 酸 铵 和 双 氧 水 的 复 合 抑 制 断 链 体 系 。 在 合 成 氯 丁 橡 胶 为 主 链 的 接 枝 共 聚 合 研 究 中 , 在 CuCl/PMDETA催 化 体 系 下 , 用 小 分 子 烯 丙 基 氯 作 为 模 型 , 分 别 在 环 己 酮 、 甲 苯 中 进 行 了 苯 乙 烯 和 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 的 原 子 转 移 自 由 基 聚 合 。证 实 烯 丙 基 氯 可 以 引 发 苯 乙 烯 ,甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 聚 合 。 结 果 发 现 在 两 种 溶 剂 中 苯 乙 烯 的 聚 合 为 可 控 聚 合 , MMA 的 聚 合 显 示 了 不 可 控 性 。之 后 ,氯 丁 橡 胶 作 为 大 分 子 引 发 剂 在 两 种 溶 剂 中 引 发 苯 乙 烯 、 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 进 行 接 枝 共 聚 合 。由 于 氯 丁 橡 胶 在 反 应 过 程 中 发 生 了 降 解 反 应 ,使 所 得 聚 合 物 的 分 子 量 下 降 。由 于 在 甲 苯 中 烯 丙 基 氯 的 引 发 效 率 很 低 ,另 外 兼 于 烯 丙 基 氯 引 发 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 的 聚 合 与 普 通 自 由 基 相 似 , 使 在 甲 苯 中 所 合 成 的 CR-g-PMMA 接 枝 共 聚 物 分 子 量 很 大 。 关 键 词 :氯 丁 橡 胶 , 断 链 , 过 硫 酸 钾 , 原 子 转 移 自 由 基 聚 合 , 接 枝 聚 合 物 PROCESS FOR CONTROLLING PEPTIZATION OF SULFUR MODIFIED POLYCHLOROPRENE LATEX AND SYNTHESIS OF GRAFT COPOLYMER BY CONTROLLED/LIVING RADICAL POLYMERIZATION ABSTRACT The research on the controlledpeptization of sulfurmodifided polychloroprene latex and synthesis of copolymers polychloroprene-graft-polystyrene and polychloroprene-graft-ploy (methyl methacrylate