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2018年高考化学真题分类汇编:专题7??化学反应速率和化学平衡(选修4) Ⅰ—化学反应速率 1.[2018全国卷Ⅲ-28]?三氯氢硅(SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题: (1)SiHCl3在常温常压下为易挥发的无色透明液体,遇潮气时发烟生成(HSiO)2O等,写出该反应的化学方程式????????????????????????????????????????????????????。 (2)SiHCl3在催化剂作用下发生反应: 2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+ SiCl4(g)??ΔH1=48 kJ·mol?1 3SiH2Cl2(g)=SiH4(g)+2SiHCl3?(g)??ΔH2=?30 kJ·mol?1 则反应4SiHCl3(g)=SiH4(g)+ 3SiCl4(g)的ΔH=__________ kJ·mol?1。 (3)对于反应2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。 ①343 K时反应的平衡转化率α=??????????%。平衡常数K343 K=??????????(保留2位小数)。 ②在343 K下:要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是?????????????????????????;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有____________、___________。 ③比较a、b处反应速率大小:υa________υb(填“大于”“小于”或“等于”)。反应速率υ=υ正?υ逆=?k正x2(SiHCl3)??k逆x(SiH2Cl2)?x(SiCl4),k正、k逆分别为正、逆向反应速率常数,x为物质的量分数,计算a处v正/v逆=__________(保留1位小数)。 【答案】(1) 2SiHCl3+3H2O=(HSiO)2O+6HCl????(2) 114????(3)①22??0.02??②及时移去产物,改进催化剂,??提高反应物压强(浓度)??③大于,1.3。 【解析】(1) SiHCl3遇潮气(H2O)时发烟生成(HSiO)2O,即反应物为SiHCl3和H2O,有一种生成物为(HSiO)2O,依原子守恒就可写出方程式:2SiHCl3+3H2O=(HSiO)2O+6HCl。???? ?(2)①2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+?SiCl4(g)??ΔH1=48 kJ·mol?1 ②3SiH2Cl2(g)=SiH4(g)+2SiHCl3?(g)??ΔH2=?30 kJ·mol?1 则反应4SiHCl3(g)=SiH4(g)+?3SiCl4(g)可由反应:①×3+②得出,故ΔH=(48×3-30)kJ·mol?1。 (3)①温度越高时反应越快,达到平衡用得时间就越少,所以曲线a代表343K的反应。由图知,温度为343K时达到平衡以后,反应物SiHCl3(g)的转化率为22%。 解:设初始加入的反应物SiHCl3(g)的浓度为1mol/L,则有: 2SiHCl3?SiH2Cl2??+??SiCl4 起始:?????1??????????????0?????????0 反应:????0.22???????????0.11???????0.11??(转化率为22%) 平衡:????0.78???????????0.11???????0.11 所以平衡常数K=0.112÷0.782=0.02。 ②温度不变,提高三氯氢硅转化率的方法可以是将产物从体系分离(两边物质的量相等,压强不影响平衡)。缩短达到平衡的时间,就是加快反应速率,所以可以采取的措施是增大压强(增大反应物浓度)、加入更高效的催化剂(改进催化剂)。 ③a、b两点的转化率相等,可以认为各物质的浓度对应相等,而a点的温度更高,所以速率更快,即Va>Vb。根据题目表述得到v正=k正x2(SiHCl3),v逆=k逆x(SiH2Cl2)?x(SiCl4),当反应达平衡时v正=?v逆时,k正x2(SiHCl3) =k逆x(SiH2Cl2)?x(SiCl4),??k正/k逆=?x(SiH2Cl2)?x(SiCl4)/?x2(SiHCl3)??=k,k为反应2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)的平衡常数,所以,k正/k逆= K=0.02。a点时,转化率为20%,所以计算出: 2SiHCl3???SiH2Cl2??+??SiCl4 起始:?????1???????????0?????????0 反应:????0.2??????????0.1????????0.1??(转化率为20%) 平衡:????0.8??????????0.1????????0.1 所以x(SiHCl3
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