二、化学反应速率方程.pptVIP

例、在CCl4 2N2O5 对于 aA + bB = nC+ mD 二、瞬时速度（真正的反应速度） 在极短的时间间隔内，反应物浓度的减少或生成物浓度的增加 1-2、反应机理（反应物转变为产物的真实过程） 1-3、反应速度理论简介 B、如果反应物中有固体或纯液体，起浓度可视为常数，可不必列入固体或纯液体浓度 二、 化学反应速率方程 SO2Cl2→SO2+Cl2 单分子反应 较少 2NO2→2NO+O2 双分子反应 较多 H2+2I→2HI 三分子反应 较少 四分子或更多分子的碰撞尚未发现 B、反应级数：速度方程式中个反应物浓度的指数之和 3）、反应级数可以为零也可以为分数，反应分子数则不同，只能为正整数1、2、3等 例2、2Na+H2O →2NaOH+H2↑ V=k 反应级数为零 一、定性： 例、反应 C2H5Cl(g)→C2H4+HCl，其反应速度指数定律方程式中，A=1.6×1014S-1 ，Ea=246.9KJ/mol，求700K是速度常数k？ A、利用作图法，可求得反应的活化能 例1、已知某反应的活化能Ea为 ，在600K时，k1=0.75mol-1 ·L-1·s-1，求700K时的速度常数k2? 例2、某反应温度从27℃→37℃速度常数要增大二倍，求该反应的活化能。 正催化剂——能加快反应速率的催化剂 如: 硫酸生产中使用的V2O5 （3）、 酶催化 例3、NH3= N2 + H2 V=k[NH3]0 与[NH3]无关，零级反应 反应级数一定要测定反应速度和浓度的关系；反应分子数只反映了碰撞分子的数目 4）、化学反应速度研究对反应机理的探讨提供了重要的线索，是必要条件，如：系数与速度方程式不一致，说明不是基元反应，但不是充分条件。 一级反应k的单位 ： 二级反应k的单位 ： 三级反应k的单位 ： A、在相同温度下，k的大小可以比较不同反应的反应速度 B、k不随反应物浓度变化而改变，但却是温度的函数 C、用不同物质浓度变化来表示反应速度时，如果反应物或生成物前系数不同则k值不同 （3）速度常数k（比速常数） 速度常数之比等于反应方程式中各物质系数之比 D、k的单位（量纲）与反应级数有关 n级反应k的单位为： s-1 mol-1· L ·s-1 mol-2·L-2·s-1 例如： 反应的有关实验数据如下： （4）实验确定反应速率方程的方法—初始速率法 该反应的速率方程： 对NO而言是二级反应，对H2而言是一级反应。 亦可写为： （5）浓度与时间的定量关系 lnc-t 关系应为直线 当反应物A的转化率为50%时所需的反应时间称为半衰期，用 表示。 对于一级反应,其半衰期为： 则 半衰期： 零级、一级、二级反应的速率方程总结： *仅适用于只有一种反应物的二级反应。 * t1/2 反应级数为？ 理论的解释：活化分子百分数增大 （无论吸热反应，还是放热反应，反应物必须爬过一个能垒Ea才能进行； 温度升高使活化分子增加，故反应速度都是加快的） §3-3、温度对化学反应速度的影响 大多数化学反应，温度升高，反应速度增大。 经验规则：一般来说，温度每升高10K，反应速度或反应速率常数大约增大2-4倍 二、定量：阿伦尼乌斯公式（经验公式） （1）、数学表达式 lnk-1/T 图 k-T 图 k-T 关系图： 反应速度指数定律 ， 或 或 Ea为活化能，为定值，R是气体常数，T是绝对温度（在一般温度范围内，Ea和A是不会随温度变化而变化的） A 是常数(称为“指前因子”或“频率因子”) k是反应速度常数 解： 升高10K，速度增加2倍， 升高100K，速度增加200倍 斜率为 截距为lgA （Ⅰ）代表活化能较小的反应； （Ⅱ）代表活化能较大的反应 （2）、阿氏公式的对数形式的图示 2. 温度升高，k增大(成指数关系），一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍； 1. 在 ，Ea处于方程的指数项中，对k有显著影响，在室温下， Ea每增加4kJ?mol-1，k值降低约80%； （3）、对阿氏公式的进一步分析 3.T一定时，活化能越小，反应速度越快，（活化能与速度的关系） 5. 对不同反应，升高相同温度， Ea大的反应 k 增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。 4.根据