第九章卤代烃 推荐.pptVIP

第九章 卤代烃 2. SN1反应——单分子反应历程 SN1反应：决定V的步骤，只涉及到卤代烷的C－X的断裂，属于单分子反应。 结论：叔卤代烷一般按SN1反应历程进行。 注意： 反应级数 反应分子数 速率方程式中 决定速率一步中 各浓度指数的和 参与反应的分子， 原子，离子或自由 基数目 仲卤代烷，即可按SN1，也可按SN2反应历程，取决于其他的条件。 三. SN1和SN2的立体化学 1. SN2反应的立体化学 2. SN1的立体化学 SN1与SN2立体化学比较 SN1 构型保持＋转化 ＋少量重排 SN2 构型转化 3. 从邻基参与来看 三、影响亲核取代反应活性的因素 1. 烷基结构，对SN1orSN2历程的影响 （2）对SN1历程的影响 伯卤代烷，主要按SN2历程进行，叔卤代烷主要按SN1历程进行，仲卤代烷可按SN1，也可按SN2历程进行。 * * 卤代烃的用途： 1）作溶剂： CHCl3, (氯仿), 三氯甲烷 CCl4, 四氯化碳 CH2Cl2, 二氯甲烷 2）农药： “六六六”, “敌敌畏” 3）制冷剂： 氟利昂, CHClF2, (F22), －40.8℃ CCl2F2, (F12), (冰箱用), (－29.8 ℃) 破坏臭氧层 4）灭火剂： CCl4灭火剂 (电器类起火) 5）麻醉剂： CHCl3 ( ) 6）塑料： 聚四氟乙烯 (塑料王) 自然界存在少, 人工合成 聚四氟乙烯 第一节 分类, 命名和同分异构 二、同分异构 RX， 特点：1）氯原子位置不同产生 2）碳链骨架不同产生 第二节 卤代烃的性质 一、物性 蒸汽有毒，对人的肝脏损害大 焰色反应，都有颜色 沸点高，d大 溶解度：不溶于水,能溶于醇,醚,烃类等有机溶剂 二、光谱性质 IR C－F 1400－1000cm-1 C－Cl 800－600cm-1 C－Br 600－500cm-1 C－I 500cm-1 三、偶极矩 四、化学性质 C－X的特性 亲核取代反应——由亲核试剂Ni-首先进攻卤代烃，取代卤素离子反应，发生取代反应，称亲核取代反应。 实验事实： 解释：为什么烯丙式卤代烃特别活泼，而乙烯式的卤代烃不活泼呢？ 乙烯式卤代烃： 化学反应： 1）亲核取代反应——由亲核试剂（ ）首先进攻缺电子的原子 ，发生取代反应，叫亲核取代反应。（Substitution Nucleophilic －SN） 共同点：试剂的负离子或未共用电子对分子进攻卤代烷分子中电子云密度较小的带 的碳原子，形成共价键。 应用：有机合成 （2）消除反应（脱HX） 在分子中，消除一个简单的分子叫消除反应。 注：消除反应常和取代反应同时进行，相互竞争。 （3）与金属（M）反应——形成有机金属化合物。C－M, M－Li*, Na, K, Mg*, Zn, Cd, Al, Cu*, 形成C－M键。 a. 有机镁——Grignard试剂 格利雅试剂 (1912年荣获Neb