质谱-for 2011级药学82药26生药24.ppt

Isotopic Clustersin Chlorobenzene visible in peaks for molecular ion Isotopic Abundance Mass Spectrum with Chlorine Mass Spectrum with Bromine Propylbenzene fragments mostlyat the benzylic position More stable carbocations will be more abundant. Resonance-stabilized cations favored. Mass Spectral Cleavage Reactions of Alcohols Alcohols undergo ?-cleavage (at the bond next to the C-OH) as well as loss of H-OH to give C=C Mass Spectral Cleavage of Amines Amines undergo ?-cleavage, generating radicals Mass Spectral Fragmentation of Hexane Hexane (m/z = 86 for parent) has peaks at m/z = 71, 57, 43, 29 Hexane Fragmentation of Ketones and Aldehydes A C-H that is three atoms away leads to an internal transfer of a proton to the C=O, called the McLafferty rearrangement Carbonyl compounds can also undergo ? cleavage Exact Molecular Weights Mass spectrometry can measure exact masses. Therefore, mass spectrometry can give molecular formulas. (2)、脂环醇 环己醇的质谱图5－22表明，除了脱水反应之外，环己醇裂解还经历包括H转移的复杂过程。 醚还可以进行由电荷中心引发的i断裂，生成m/z 29、43、57、71等烷基离子的反应 麦氏重排 1）分子离子峰很强。苯酚的分子离子峰为基峰。 2）M－1 峰。苯酚很弱，甲酚和苯甲醇的很强。 3）酚、苄醇最主要的特征峰： M－28 （－CO） M－29（－CHO） （3）、 酚类 3. 醚 脂肪醚： 1）分子离子峰弱。 2） α –裂解及碳-碳 σ 键断裂，生成系列 CnH2n+1O 的 含氧碎片峰。（31、45、59…） 3）?－裂解，生成一系列 CnH2n+1 碎片离子。 （29、43、57、71…） 芳香醚：1）分子离子峰较强。 2）裂解方式与脂肪醚类似，可见 77、65、39 等苯的特 征碎片离子峰。 5.4 各类有机化合物的质谱 5.4.1 烃类化合物的质谱 1. 烷烃 直链烷烃：1）显示弱的分子离子峰，但具有典型的CnH2n+1+系 列和CnH2n-1+系列离子峰 2）由一系列峰簇组成，峰簇之间差14个单位。 （29、43、57、71、85、99…） 3）各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4, 离子丰度最大。 4）比 M+. 峰质量数低的下一个峰簇顶点是 M－29。 而有甲基分支的烷烃将有 M－15，这是直链烷烃与带有甲基分枝的烷烃相区别的重要标志。 分子离子峰弱，峰簇间距14，各峰簇顶端形成一平滑曲线峰：CnH2n+1，CnH2n，CnH2n-1（29，43，57，71……） 支链烷烃：1）分支