第十章生物碱PPT.ppt

（三）溶解度 影响生物碱溶解度的因素有很多 氮原子的存在状态、 分子中极性基团的有无及多少 溶剂的种类 （1）游离生物碱 大多数的游离生物碱 难溶于水， 可溶于有机溶剂， 如：MeOH，EtOH，Me2CO，CHCl3 Et2O 酸水 等等。 ? 多易溶于水,醇，不溶或难溶有机溶剂。 (2) 生物碱盐 ? 含氧酸盐的水溶性往往较大。 ? 与大分子有机酸所形成的盐水溶性差 ? 与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好。 有些生物碱的溶解性不符合上述规律 溶解度 吗啡为酚性生物碱难溶于氯仿、乙醚，可溶于碱水。 石蒜碱易溶于水难溶于有机溶剂 喜树碱不溶于一般有机溶剂，溶于酸性氯仿中 小檗碱盐酸盐、麻黄碱的草酸盐难溶于水 游离碱 Ar-OH由于空间位阻且能形成分子内氢键所以不溶于碱水。 碱性是生物碱最重要的化学性质，也是提取、分离和结构鉴定的理论依据。 二、化学性质 （一）碱性 （一）碱性 1.生物碱碱性的来源 根据Lewis酸碱电子理论，凡是能给出电子的授体为碱。 根据Br?nsted酸碱质子理论，凡是能接收质子的受体为碱。 生物碱碱性的来源 生物碱分子中氮原子上的孤对电子能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。 2.碱性强弱的表示方法 B + H2O BH+ + OH- pKa = pKw - lg [B] [BH+] 游离 成盐 pKa=pKw-pKb 生物碱的碱性统一用pKa来表示，pKa越大，碱性越强。 碱性强弱的表示方法 生物碱的碱性与pKa的关系 pKa2为极弱碱； pKa 2~7为弱碱； pKa7~11为中强碱； pKa 11以上为强碱。 碱性强弱的表示方法 生物碱的碱性基团pKa大小的顺序： 胍基 季铵碱 N-杂环 脂肪胺 ≈ N-芳杂环 酰胺 ≈ 吡咯 生物碱的碱性大小与氮原子的杂化方式、电子云密度、空间效应及分子内氢键 等 有关。 3.生物碱碱性与分子结构的关系 3.生物碱碱性与分子结构的关系 （1）杂化方式 碱性随着杂化程度的升高而增强。 在杂化轨道中，p电子活动性大而容易给电子，因此p成分比例大，碱性强。 （二）倍半萜类生物碱 这类生物碱主要分布在兰科石斛属植物，目前已得到十多种，如具有止痛退热作用的石斛碱，在睡莲科萍蓬草属植物中亦有发现，如黄萍蓬草中得到的具有抗菌作用的黄萍蓬草碱为二聚物，且结构中含S。雷公藤中的雷公藤碱亦为倍半萜类生物碱 （三）二萜类生物碱 这类生物碱主要存在于毛茛科乌头属和翠雀属植物中，是由19C和20C构成的四环二萜和五环二萜类，分于中具有由β-氨基乙醇、甲胺或乙胺形成的杂环。此外，尚有一些由19C构成的二萜类失去4位甲基形成的18C生物碱存在，如阿可诺新。红豆杉科红豆杉属植物中存在的红豆衫醇等生物成为另一类二萜生物碱。 （四）三萜类 这类生物碱的数目较少，如交让木科交让木属植物中含有的交让木碱 十三 甾体类生物碱 甾体类生物碱都具有甾体母核，另含有氮原子。这类生物碱的氮原子可构成杂环，也可存在环外，但都不存在于甾体母核内。根据甾核的骨架可分为下列几类。 （一）孕甾烷类 （二）环孕甾烷类 （三）胆甾烷类 （四）异甾体类 （一）孕甾烷类 这类生物碱多分布于夹竹桃科。由21C组成。如止泻木中的锥丝碱具杀原虫作用；丰土明碱具有兴奋动物在体心脏，扩张血管和降压等作用。 （二）环孕甾烷类 这类生物碱与孕甾烷不同点是它的母核由24C组成，而前类由21C组成。主要存在于黄杨科黄杨属植物。如具有增加冠脉流量、强心等作用的环常绿黄杨碱D （三）胆甾烷类 这类生物碱主要分布科茄科茄属植物，在百合科藜芦属植物中亦有存在。根据母核骨架又可分为多种类型，此处不作介绍。这类生物碱有的以低聚糖苷存在。 （四）异甾体类 这类生物碱母核是由1，2-苯芴和一个含氮杂环骈合而成。主要分布在百合科藜芦属和贝母属植物中。 十四、有机胺类生物碱 这类生物碱的结构特点是氮原子不在环状结构内。如从生源的角度分类，它们来源于不同的氨基酸。为了便于学习，故列出此类生物碱。 含生物碱中药实例 延胡索 第三节 理化性质 一、物理性质 （一）性状 1.形态 ? 多为结晶固体，少为粉末；有熔点。 ? 少数常温下——液体（多不含氧， 若含氧， 多成酯键） 少数常温下——液体, 例: 2.颜色 多为无色或白色，少数有色。 颜色 一叶萩碱呈黄色，这是因为