第八章 工业毒物检验1PPT.ppt

氢氰酸及其盐中毒的特点是发作快、表面狰狞。 吸入高浓度氰化氢或口服大剂量氰化钠、氰化钾，可引起极为迅速的死亡。在10～60秒内，突然发生昏倒，呼吸困难，强直性、阵发性痉挛，2～3分钟后呼吸停止继而心跳停止而死亡。 如吸入剂量较小时，则最初有咽喉紧缩感，口腔麻木、流涎，剧烈头痛，继则胸闷、心悸，呼吸困难，眼球突出，头痛加剧，最后昏倒并发生痉挛，呼吸麻痹而死。前后经过约10～30分钟， 尸检：面颊、口唇、尸斑呈鲜红色。内脏器官表现一般窒息现象，尸斑呈青紫色，内脏呈粉红色且充血、肺水肿等，各体腔及胃内有苦杏仁气味。 3、中毒症状 4、氰化物的检验 1）氢氰酸中氰离子的检验 氢氰酸及其盐中毒，如尸体保存得好，一般中毒后9～10日尚可检出氰离子，如腐败严重，2～3日后就不易检出。也有因自然条件好，尸体未腐败，死亡半年左右仍能检出。 ??? 检材处理? ：无论是饮食物、呕吐物、内脏组织或可疑粉末、纸片都用大小适宜的玻璃瓶包装。检材中氢氰酸及其盐不稳定，易挥发、易分解，应及时进行检验。如不能及时检验，贮于冰箱或阴冷处，但检材在冷藏的情况下，由于某些霉菌的作用可产生微量氰离子，因此及时检验为妥。 氰化钾和氰化钠是最常见的引起中毒的氰化物，氰化物中毒时一般首先进行氰离子检验。 ①普鲁士蓝反应? 在碱性条件下氰离子与亚铁离子反应生成氰化亚铁络离子，在酸性条件下，该络离子与铁离子生成蓝色的亚铁氰化铁(普鲁士蓝)。灵敏度为0.1~10μg。 ②Rhodan反应 氰化物跟过硫化铵作用生成硫氰酸盐，其遇Fe3+会生成 血红色的硫氰酸铁。 ? 选呕吐物或胃内容物为检材，用水浸法处理。检液数滴酸化后加1％三氯化铁溶液1～2滴，如显蓝色，示有亚铁氰化物存在；如显红色，示有硫氰酸盐存在。??? ??? 2）氰络盐及硫氰酸盐的检验? （1）亚铁氰化物和硫氰酸盐 检液数滴酸化后加新配制的硫酸亚铁试液1～2滴，如显蓝色，示有铁氰化物存在。??? 3[Fe（CN）6]4- + 4Fe3+ → Fe4[Fe（CN）6]3 （蓝色） 3SCN- + Fe3+? → Fe（SCN）3?? （红色） （2）铁氰化物? ? [Fe（CN）6]3- + Fe2+ → Fe3[Fe（CN）6]2 蓝色 第三节 金属毒物的检验-砷及砷化物 常见的金属毒物为含砷、汞、钡、硒、铬、镉等元素的化合物。这些化合物中一般无机物比有机物的毒性大，水溶性（包括溶于酸）大的化合物毒性大。中毒造成死亡的以砷、汞和钡化合物为多见。 砷与人体健康 砷有灰、黄和黑色三种同素异形体，质脆而硬，具有金属性、元素砷毒性很低，而砷化合物均有毒性、三价砷化物比五价砷化合物毒性高。溶解度小的雄黄（As2S2 ）和雌黄（As2S3 ）等砷的硫化物毒性低、而砷的氧化物和盐类绝大部分属高毒类。急性中毒主要为误服三氧化二砷（砒霜）及其他可溶性种化合物所致。职业中毒少见、某些无机砷化合物可引起人体皮肤癌和肺癌。  砷污染，它使泰国的西南部整个地区的人丧失劳动力。类似的不光是泰国的这个地区，国外的还有津巴布韦、新西兰，智利的北部、日本的宫崎县，我们国家的内蒙，湖南，台湾，山西都有砷中毒的现象。砷中毒会引起皮肤癌、肺癌，还有诱发心血管病，还有糖代谢紊乱，糖尿病和砷中毒是有关系的。还有神经功能紊乱。 拿破伦之死 在去世140年之后，人们在他的头发里发现过量的砷，可算是对他的死因找到新的佐证。韦德尔手里还有两撮拿破伦的发髻，他希望法国化验室进行检验，以彻底揭开这位君主的死亡之迷。 拿破伦的死因 ----发砷的检测 现在，再回过头来看一看拿破仑的头发问题。在拿破仑死后的140年内，他的头发里一直潜藏着极其微量的有害元素--砷。这种头发经过反应堆照射之后，砷元素便吞吃中子而变成带有放射性标志的砷-76，于是它能自发地放出放射性粒子，并能立即被探测器捕获。 ? 单质砷(As)因其不溶于水，故无毒性，砷的化合物几乎均有毒性。砷化合物的种类很多，有无机砷化合物三氧化二砷、砷化氢、亚砷酸纳、砷酸钙、砷酸铅、雄黄和雌黄以及有机砷化合物福美砷、福美甲砷等。三氧化二砷及其他无机砷盐主要用于农业杀虫、除草，雄黄、雌黄主要用作药材和颜料，有机砷化合物均为农业杀虫剂。 一、含砷毒物? 1．三氧化二砷的理化性质 砷化合物中毒主要由三氧化二砷引起。三氧化二砷(As2O3)俗称砒霜，纯晶为白色、无嗅、无味的粉末，微溶于水，能溶于酸，易溶于碱，易升华，其结晶形为四面体态或八面体。砒霜无味、无嗅，混入食物中不易被人发觉，自古以来常被用于投毒。 * * * 第八章 工业毒物检验 一、一氧化碳概述 二、一氧化碳毒理