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第十八章 配位化合物 价键理论 (valence bond theory) 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铜族元素 (4) Ag+ 沉淀溶解序列 锌族元素 汞的重要反应 第十九章 过渡金属（I） 19.2 钛族 钛（22Ti）锆（40Zr）铪(72Hf)位于周期系第IVB族，统称钛副族，价电子层结构（n-1）d2ns2，稳定化态为+4. 钛主要存在于钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2 铪通常与锆共生 19.2.3 钛的重要化合物 TiO2: 金红石型(rutile) 2. 卤化物 （1）四氯化钛（TiCl4） 物性 无色液体（mp249k，bp409.5k），有刺鼻气味，极易水解，在潮湿空气中会发烟。 （2）三氯化钛 19.3 钒副族 概述 钒的重要化合物 铌钽的化合物 钒（23V）铌（41Nb）钽（73Ta）位于周期系第VB族，统称钒副族，价电子构型（n-1）d3ns2,最高氧化态为+5 19.4.Mo和W的化合物 铁系元素 (3)卤化物 (1) Fe离子的鉴定 (5) Ni离子的鉴定 铂系元素几乎完全以单质状态存在。 形成高氧化态的倾向从左到右逐渐降低，这一点和铁系元素是一致的。 化学“惰性”，对酸的稳定性很高。Pd 最活泼，要硝酸才能溶解，其次是Pt，要王水才能溶解。Pt 不溶于氢氟酸，加上延展性好，制成坩埚、蒸发皿, 用于处理氢氟酸。例如在其中进行SiO2 和 HF 的反应。但熔融的NaOH腐蚀 Pt，要注意。 Pt与S在熔融态下化合，使用时要注意。 所有铂系金属在有氧化剂存在时可与碱一起熔融，变成可溶性的化合物。 所有的铂系金属催化活性都很高，大多数能吸收气体，例如H2，Pd溶解H2的体积比为1：700。 镧系元素 镧系元素的性质 镧系元素的重要化合物 镧系元素的应用 2. 镧系元素的性质及镧系收缩  20.2.1 铂系元素简介 1 单质性质 最重要的铂（IV）配合物是氯铂酸。用王水溶解Pt 时得H2[PtCl6]。 2 氯铂酸及其盐 PtCl4 溶于盐酸也得H2[PtCl6] : PtCl4 + 2HCl = H2[PtCl6] 将氯化铵加入四氯化铂中，可得氯铂酸盐: Pt(IV)化合物中加碱，可得两性的氢氧化铂Pt(OH)4，溶于盐酸得氯铂酸，溶于碱铂酸盐： Pt(OH)4 + 6HCl ＝ H2[PtCl6] + 4H2O Pt(OH)4 + NaOH ＝ Na2[Pt(OH)6] [PtX6]2-的稳定性顺序： [PtF6]2- [PtCl6]2- [PtBr6]2- [PtI6]2- Pt(IV)有一定的氧化性：K2[PtCl6] + K2C2O4 = K2[PtCl4] + 2KCl + 2CO2 ? Na2[PtCl6] 橙红色 K(Rb、Cs)2[PtCl6] 黄色 K2[PtBr6] 深红色 K2[PtI6] 黑色 PtCl4 + 2NH4Cl = (NH4)2[PtCl6] 经灼烧分解，可得海绵状铂： (NH4)2[PtCl6] = Pt + 2NH4Cl + 2Cl2? 3(NH4)2[PtCl6] = 3Pt + 2NH4Cl + 6HCl + 2N2 ? ?-PdCl2的扁平链状结构 ?-PdCl2的Pd6Cl12结构单元 4 二氯化钯 T 823K T 823K PdCl2 + CO + H2O = Pd? + CO2 + 2HCl 红热条件下，金属钯直接氯化而得PdCl2。 鉴定CO 镧系元素(Lanthanides)包括从镧(57)到镥(71)的15个第六周期的内过渡元素, 用Ln 表示。镧系元素与化学性质相近的钪(Sc)和钇(Y)，共17个元素总称为稀土元素，用 RE 表示 。稀土的英文是 Rare Earths，18 世纪得名，“稀”原指稀贵，“土” 是指其氧化物难溶于水的 “土” 性. 其实稀土元素在地壳中的含量并不稀少，性质也不象土，而是一组活泼金属， “稀土” 之称只是一种历史的习惯 。 一、镧系元素的性质 1.引 言 名 称 主要化学组成 说明 独 居 石 (Ln,Th)PO4 Ln 主要代表 La,Ce 等轻稀土元素 氟碳铈镧矿 LnCO3F Ln 主要代表 La,Ce 等轻稀土元素 磷 钇 矿 YPO4 除 YPO4 外还含