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物理化学教材第二定律习题.ppt
热力学第二定律总结 周利鹏 1. 熵判据 孤立系统：(?S)U,V? 0 密闭系统：?S? Q/T 2. 亥氏自由能判据 ? (?A)T,V ? ? W’ ?(?A)T ? ? W (?A)T,V,W’=0 ? 0 3. 吉氏自由能判据 ?(?G)T,p ? ? W’ (?G)T,p,W’=0 ? 0 一、方向和平衡的判据 1 定义式：H=U + pV A=U ? TS G=H ? TS 2 热力学基本公式： dU=TdS ? pdV dH=TdS + Vdp dA= ? SdT ? pdV dG= ? SdT + Vdp 适用条件：密闭系统的任意过程,非体积功为零 对应函数关系式 3 Maxwell关系式 dU=TdS ? pdV dA= ? SdT? pdV dG= ? SdT+ Vdp dH=TdS + Vdp 理想气体 * 2 相变 2.不可逆相变：（须设计可逆相变过程） ?rSm?= ??i Sm,i? 1.可逆相变： 3 化学反应的?S（须设计可逆过程） * 四、?G的计算 1. 最大功(有效功)原理(适用于相变与化学变化) ?(?G)T,p =-Wr’ ?(?A)T,V =-Wr’ ?(?A)T = -Wr 2. 基本公式 (适用于( )T简单状态变化) 3. 定义式 (适用于( )T任何过程) ?G= ?H - T ?S ?rGm= ?rHm - T ?rSm ?A= ?U - T ?S * 4. 热力学关系(适用于相变和化学变化) ( )p ( )T * 五、例题 例1 下列各过程中, ?U ?H ?S ?A ?G何者一定为零 ?U ?H ?S ?A ?G 两种理想气体定温混合 理想气定温不可逆膨胀 理想气体绝热节流膨胀 实际气体绝热节流膨胀 实际气体绝热可逆膨胀 非理想气体卡诺循环 绝热( )p W’=0化学反应 0°C, p? 的冰熔化成水 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?
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