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热力学课件第四章 节 多元系的复相平衡和化学平衡 热力学第三定律.ppt
第四章 多元系的复相平衡和化学平衡 热力学第三定律 基本内容：多元系的热力学函数和热力学方程 多元系的复相平衡条件 吉布斯相律 化学平衡条件 热力学第三定律 §4-1多元系的热力学函数和热力学方程 多元系: 含有两种或两种以上化学组分的系统 K元系: 用n1 ，n2 ，…，nk来表示个组元的物质的量 选T，p，n1 ，n2 ，…，nk为状态参量 一、多元系的热力学函数 对于各组元λ倍的物质的量 齐函数 称为 的m次齐函数 欧勒定理 体积、内能和熵都是n1 ，…，nk的一次齐函数 体积、内能和熵都是n1 ，…，nk的一次齐函数 定义 则 偏摩尔体积、偏摩尔内能、偏摩尔熵 得 吉布斯关系 在k+2个强度量变数 中，只有k+1个是独立的 对于多元复相系，每一个相各有其热力学函数和热力学方程。如： 对于整个复相系： 当压强相同时才有 当温度相同时才有 当温度、压强都相同时才有 §4-2多元系的复相平衡条件 假设两相α、β都含有k个组元，不发生化学反应。 虚变动 温度和压强保持不变 总吉布斯函数 代入得： 平衡态的吉布斯函数最小： 多元系相变平衡条件 若不平衡，将朝 的方向进行 i组元物质将由该组元化学势高的相转变到化学势低的相去 膜平衡
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