加氢反应操作1.pptVIP

概述 渣油加工技术介绍 渣油加氢主要反应 概述 1．原油资源有限 2003年世界石油储量1733.99亿吨 中东地区合计995.67亿吨，主要集中地区，占57.42％ 非洲地区合计119.24亿吨 亚太地区合计52.41亿吨 中国原油储量为25.00亿吨，只占世界原油储量的1.44％。 欧佩克合计1191.12亿吨。 2003年世界原油产量34.04亿吨 中东地区原油产量为10.35亿吨，占世界原油产量的30.4％。 世界原油储量能用40～50年 2、原油变重、变劣 世界上低硫原油仅占17%含硫原油占30.8% 高硫原油比例高达58%，并且这种趋势还将进一步增大。 世界高酸原油（1.0 mg KOH/g）的产量也不断增长，由1998年的1.145亿吨，升至2004年的1.9775亿吨。 3．中间馏分油的需求量增加 随着全球经济的发展，对石油产品中间馏分油的需求量不断增长，而对重燃料油的需求量却不断下降。 世界中间馏分油需求量 年代 1973 1980 1990 2000 中间馏分油需求量/% 30 31 36 39～41 4．环保法规越来越严格 60年代初,大部分残渣燃料油都作为工业燃料油烧掉,大量的含硫化合物转化成氧化硫排入大气,造成严重的空气污染。因此，很多国家都先后规定了环境空气的质量标准，还规定了单个污染源排放污染物的限制。 美国、日本和多数欧洲国家采取了限制锅炉燃料油含硫量的措施。例如，美国纽约市规定，1967年残渣燃料油含硫量要2.2m%，1969年2.0m%，1971年〈1.0m% 。 2006年欧洲把船用燃料的硫含量由2.7%降低到1.5%，2010年要降到1%。 渣油加工技术介绍 渣油加工技术主要有:脱碳(如催化裂化、焦化、热裂化、减粘裂化、溶剂脱沥青)和加氢（如固定床加氢工艺、 常压渣油加氢工艺 减压渣油加氢工艺 移动床加氢工艺、沸腾床加氢工 艺、悬浮床加氢工艺） 渣油加氢过程是油料脱硫最有效的手段,是将渣油转化成轻质产品而又避免生成焦炭的唯一途径。 渣油加氢过程优点十分突出 液体产品收率高 质量好 废物、废料很少 环境友好 炼油厂具备了渣油加氢能力,对加工高硫、高残炭、高金属劣质原油具有更好的灵活性。 渣油固定床加氢 渣油加氢处理技术工业应用从60年代开始,世界上第一套渣油加氢脱硫装置建在日本出光兴产公司千叶炼油厂,1967年投产。 1967年到70年代全球共建成21套渣油加氢脱硫装置。主要生产低硫燃料油。 20世纪80年代初，重燃料油需求减少，轻馏分油需求增多，渣油加氢脱硫装置逐步改为缓和加氢裂化装置。 20世纪90年代以来，渣油加氢脱硫装置转向生产RFCC装置原料油，新建渣油固定床加氢装置几乎都用于RFCC原料油的加氢预处理。到2004年渣油固定床加氢装置达到57套，总加工能力达到119.07Mt/a。 渣油加氢主要反应 渣油性质及物理组成 渣油是原油经过常压或减压蒸馏得到的黑色粘稠物质。 室温下，常压渣油一般是液体，减压渣油几乎是固体，与原油的性质有关。 含有生成灰分的金属成分，包括诸如钒和镍的有机金属化合物。 原油切割得愈深，渣油中硫和金属的浓度就愈大。 渣油可在相对的基准上按照三种通用的组分—沥青质、胶质及油分进行划分。一般这些组分的相对比例会有很大不同，化合物的类型也是有差别的。 渣油密度大、分子量高、粘度高、残炭含量高 渣油的化学组成 从元素组成来看，除碳、氢外，渣油还含有硫、氮、氧及金属等 渣油中杂原子多，且多以非烃化合物的形式存在，结构比较复杂。 渣油集中了原油中大部分的含硫化合物、绝大部分的含氮化合物和胶质，以及全部的沥青质和金属。 原油不同，化学组成也不同，甚至差别很大。 渣油中的硫主要分布在芳烃、胶质和沥青质中。 存在形式 绝大部分的硫以五员环的噻吩和噻吩衍生物的形式存在。 初卟啉镍 四苯基卟啉镍 非卟啉络合物 胶质、沥青质是由数目众多、结构各异的非烃化合物组成的复杂混合物。 一般认为，胶质、沥青质的基本结构是以多个芳香环组成的稠合的芳香环系为核心，周围连接有若干环烷环。芳香环和环烷环上还带有若干个长度不一的正构或异构的烷基恻链，分子中还杂有各种硫、氮、氧的基团，同时还会络合有镍、钒、铁等金属。这种基本单元称为单元结构或单元薄片。 胶质单元结构数约为2，庚烷沥青质单元结构数约为5左右。 加氢脱硫（HDS） 加氢脱氮（HDN） 加氢脱金属（HDM） 芳烃饱和 烯烃饱和 烃类