合成材料添加剂 第6章_交联剂.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * 2、 硫化促进剂 （1）促进剂的分类 名称 代表性结构 名称 代表性结构 胍类 二硫代氨基甲酸盐类 (M为金属离子) 噻唑类 烷基黄原酸盐类 (M为金属离子) 次磺酰胺类 烷基黄原酸酯类 秋兰姆类 醛胺类 硫脲类 脂肪醛和氨或胺类的缩合物 超促进剂 中等促进剂 弱促进剂 （2）促进剂的作用机理 促进剂的作用机理虽然早有很多研究，但直到目前仍不十分清楚。科伦提出的促进剂MBT（ ）的硫化促进机理如图所示。 图 MBT的硫化促进机理 （3）促进剂的功能和选择 促进剂应具备的功能 理想促进剂的硫化曲线 理想的促进剂应具备以下功能： ①焦烧时间长 ②硫化时间短 ③硫化曲线平坦 ④无毒，无污染性 不同橡胶选用的促进剂 不饱和橡胶 天然橡胶 丁苯橡胶 异戊二烯橡胶 次磺酰胺类促进剂为主，也用胍类、噻唑类 低不饱和性橡胶 丁基橡胶 三元乙丙橡胶 秋兰姆类、二硫代氨基甲酸类的硫磺硫化体系、对醌二肟类、树脂类磺化体系 其他橡胶 氯丁橡胶 氯化橡胶 氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等含卤橡胶 咪唑啉类、硫脲类促进剂 各类促进剂的硫化特性 次磺酰胺类促进剂焦烧时间长，硫化起步快，有平坦性，性能优良，所以被大量使用 秋兰姆类促进剂焦烧时间很短，短时间内即可完成硫化 胍类促进剂硫化曲线较平坦 噻唑类促进剂的硫化曲线有一定平坦性 图 几种不同硫化促进剂的硫化曲线 3、工业上常用的硫化促进剂 二硫代氨基甲酸盐主要是其氨基上的氢原子被取代的衍生物。 （1）二硫代氨基甲酸盐类 R、R1为烷基、芳基 Me为金属离子、铵离子 几种常见的二硫代氨基甲酸盐 名称 结构式 性状 二甲基二硫代氨基甲基锌 （促进剂PZ） 白色粉末 熔点240～255oC 二乙基二硫代氨基甲基锌 （促进剂EZ） 白色粉末 熔点175oC 二丁基二硫代氨基甲基锌 （促进剂BZ） 白色或浅黄色粉末 熔点104oC以上 乙基苯基二硫代氨基甲基锌 （促进剂PX） 白色或黄色粉末 熔点205oC 属于超促进剂类，焦烧时间太短，一般用于胶乳 秋兰姆类促进剂常见品种 名称 结构式 性状 二硫代四甲基秋兰姆 （促进剂TMTD或者TT） 白色粉末 熔点155～156oC 二硫代四乙基秋兰姆 （促进剂TETD） 白色粉末 熔点73oC 一硫代四甲基秋兰姆 （促进剂TMTM） 黄色或浅黄色结晶粉末 熔点110oC 四硫代四甲基秋兰姆 （促进剂TMTT） 灰黄色粉末 熔点不低于90oC 属于超促进剂类，活性偏低，一般用于干胶中 （2）秋兰姆类 （3）噻唑类 促进剂M的生产方法 高压法： 常压法 属于酸性中超促进剂，可为碱性物质所活化。在一般温度范围内，能使橡胶快速硫化，硫化曲线平坦，物理性能优良，是近30年来重要的通用促进剂。 2-硫醇基苯丙噻唑 （4）次磺酰胺类促进剂 主要次磺酰胺类促进剂品种 R1、R2为烷基、芳基或者环己基，也可为H原子 名称 结构式 性状 N,N-二异丙基-2-苯丙噻唑次磺酰胺（促进剂DIBS） 浅黄色粉末 熔点55～60oC N-叔丁基-2-苯丙噻唑次磺酰胺（促进剂NS） 浅黄色粉末 熔点104oC以上 N-环己基-2-苯丙噻唑次磺酰胺（促进剂CZ） 白色至浅灰色粉末 熔点98～100oC N,N-二环己基-2-苯丙噻唑次磺酰胺（促进剂DZ） 浅黄色粉末 熔点104oC 促进剂CZ的合成路线 良好的后效性，在硫化温度下活性高，但不焦烧。 特点 有较宽的硫化曲线平坦性和相当好的防老化性能。 N-环己基-2-苯丙噻唑次磺酰胺 属于中等促进剂，广泛应用于轮船、输送带、鞋底等橡胶中 （5）黄原酸盐与黄原酸酯 黄原酸盐 黄原酸二硫化物 促进剂ZIP 该类促进剂为超促进剂，临界温度低，在常温时即能挥发其作用，一般用于室温硫化。 二异丙基双二硫代碳酸酯锌盐 （6）胍类促进剂 二苯胍 二邻甲苯胍 邻甲苯基二胍 三苯胍 该类促进剂促进作用弱，但有很好的操作安全性和贮存稳定性，适用于厚制品的硫化，可单独使用。耐老化性不好，必须配防老剂。 （7）硫脲类促进剂 硫脲类促进剂主要品种有： 1,2-亚乙基硫脲 （促进剂NA-22） N,N-二正丁基硫脲 （促进剂DBTU） 二苯基硫脲 （促进剂CA） R为烷基或者芳基 硫脲类促进剂的促进作用比较弱，抗焦烧性比较差，在一般胶料中已不常用，但对氯丁橡胶却是一种很好的促进剂。 （8）醛胺类促进剂 促进剂H单独使用时容易焦烧，但硫化速率低，硫化还原倾向强，是弱