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化学反应原理综合应用 1.研究和深度开发二氧化碳的应用对发展低碳经济,构建生态文明社会具有重要的意义。 CO2与H2在一定条件下反应可合成乙烯:2CO2(g)+6H2(g)CH2===CH2(g)+4H2O(g) ΔH1 已知:2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH2=-480 kJ· mol-1 CH2===CH2(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(g) ΔH3=-1 400 kJ·mol-l (1)ΔH1=________。 (2)科学家用氮化镓与铜组装成如图1所示的人工光合系统,利用该装置成功地以CO2和H2O为原料合成了CH4。铜电极表面的电极反应式为____________;为提高该人工光合系统的工作效率,可向装置中加入少量________(填“盐酸”或“硫酸”)。 图1 图2 (3)①CO2和H2充入一定体积的恒容密闭容器中,在两种温度下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),测得CH3OH的物质的量随时间的变化如图2所示。 该反应的ΔH________(填“”或“”)0,曲线Ⅰ、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为KⅠ________(填“”“=”或“”)KⅡ。 ②一定温度下,在容积相同且固定的两个密闭容器中,按如下方式加入反应物发生①中反应,一段时间后达到平衡。 容器 甲 乙 反应物投入量 1 mol CO2、3 mol H2 a mol CO2、3a+2b mol H2、b mol CH3OH(g)、b mol H2O(g) 若甲中平衡后气体的压强为开始的,要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则b的取值范围为________。 (4)可用K2CO3溶液吸收化学反应中生成的CO2,常温下pH=10的K2CO3溶液中水电离的OH-的物质的量浓度为________。常温下,0.1 mol·L-1KHCO3溶液的pH8,则溶液中c(H2CO3)________(填“”“=”或“”)c(CO)。 答案:(1)-40 kJ·mol-1 (2)CO2+8e-+8H+===CH4+2H2O 硫酸 (3)① ②0.4b≤1 (4)1×10-4mol·L-1 解析:(1)根据盖斯定律知,ΔH1=3ΔH2-ΔH3=(-480×3+1 400) kJ·mol-1=-40 kJ·mol-1。(2)在铜电极表面,CO2得电子发生还原反应生成CH4:CO2+8e-+8H+===CH4+2H2O。盐酸中的Cl-易被氧化,加入硫酸合适。(3)①由题图2可看出,曲线Ⅱ对应的反应先达到平衡,相应的温度高。升高温度时,n(CH3OH)减小,说明平衡逆向移动,正反应是放热反应,ΔH0。降低温度,平衡正向移动,平衡常数KⅠ KⅡ。②甲中反应达到平衡时,CO2、H2、CH3OH(g)、H2O(g)的物质的量分别为0.6 mol、1.8 mol、0.4mol、0.4mol。要使甲、乙两容器中的平衡为等效平衡,则a+b=1;要使起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则b0.4,由此可得0.4b≤1。(4)常温下pH=10的K2CO3溶液中,c(H+)=1×10-10 mol·L-1,c(OH-)=1×10-4 mol·L-1,盐溶液中的OH-是由水电离产生的。KHCO3溶液显碱性,说明HCO的水解能力大于其电离能力,故c(H2CO3)c(CO)。 2.(2017·安徽安庆高三模拟)工业技术的发展对空气和水体污染日益严重,一种煤炭脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形成固定下来,可以减少SO2的排放,但产生的CO又会与CaSO4发生化学反应,从而降低脱硫效率。相关的热化学方程式如下: ①CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g) ΔH1=+210.5 kJ·mol-1 ②1/4CaSO4(s)+CO(g)1/4CaS(s)+CO2(g) ΔH2=-47.3 kJ·mol-1 请回答下列问题: (1)反应CaO(s)+3CO(g)+SO2(g)CaS(s)+3CO2(g) ΔH3=________kJ·mol-1;平衡时增大压强,此反应________(填“正向”“逆向”或“不”)移动。 (2)已知298 K时,Ksp(CaCO3)=m×10-p,Ksp(CaSO4)=n×10-q。则反应:CaCO3(s)+SO(aq)CaSO4(s)+CO(aq)的平衡常数数值表示式为________________________(用含m、n、p、q的式子表示)。 (3)用碘量法可测定排放烟气中二氧化硫的含量,请写出碘溶液与二氧化硫发生氧化还原反应的离子方程式______________________。
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