芳基烷基酮卤代反应研究（可编辑）.docVIP

芳基烷基酮卤代反应研究 . :::Ⅳ , ,一? ,? ,一?一 , ,旺一 Ⅱ, . 旺一 ,伍, ?,一 ,一,一?. , ::: : 。。,.,, : ,褪 Ⅲ第一攀综述 卤代反鹰最~类重臻的肖桃反应,广泛应用予瞬蔚中间俸、农勰中间体游猎 锶稼攀墨台藏溪域。装爨筵拣分子蠹找燕鬟戆不嚣,可努鸯:黢蒸班~盘篷褒我麓 震、芳嚣主瓣交代菱建释辩蕊谴爱警纂秘鹾藏子主豹蠢联我爱毖薅。土述秘癍霞 蕊靡分别属予不阕的反感枫瓒。羰鍪《位簸卤代魇赢避经烯醇纯屠褥发生的潦瞧 取健;芳琢生鹣蕊饩轰盛避黎毫逛伐获应;苄基餐上擞精嚣蕊懿悫鞭代夏澎瓣溪 予鑫巍薹襄我爱鼹。蜜予菠藏鞔建藜不麓,宅翻嚣鬟戮越砉讫凌潮瞧弯备巍麴耱 穗。域分裂瓣遮凡类反藏综述如下。 ,蒺基蘸一禳骜蠡撩爱整 大多鼗憾灏下,羧鏊《一位翁卤代箴疲耩子岽嚷取代反应隳舔。在酸或谶魏镤 他下,羰基偬食瓣经烯醚他然磊露激壤憋卤化试粼遂簿反应。酸麓键时,瓣柱一 蠖麓餐毫予蕊瓣簿爨予辩黪黪影袋;潦德浚荔遵蠡;碱蓬诧藜绥慕罐羡皲。翳鬻 稔畿诧试剡虿戳雩蠹素、溶弦键、拳滚避溪诧秘黪。 ’,,蠹豢《繁蕊毽裁 拄簿》在潮善爨一瀵代苯乙黎辩蕊嚣毪为浚稳麓: ,夕\.八/瓣÷器???????串 。 ‰ 其孛,楚毽诧裁。茨毖亏二壤浴巾薅溴滂翔天攀艺蘩懿己醚溶滚孛,戳舔 分神~毫升的港度滴入,潲加完毕,立即减压通氮熬丧已醚和漓他鬣,收举%。 谈瀵戆圭要嫒惑蹩壹援鼹浚俸漠蘧裁,瀑髓夫,瓷器燃蕊瀑斡乙醚枣菱瘟,怼淤蕊 裂蕊麓,群撼器匆夫。 瞪搬道了雳漠摔演纯齐翎镛一溪一】一蒡灏一卜丙醣: ‖寺‖ 划 嘉刘玉 反应辩将芳基烷基黼溶解在二氯甲烷中,一边滴加。~边剧烈搅拌,室温 下反应.小时,反应停止后,蒸出二氯甲烷,将反应物到入碎冰中,将所得固 苏泳¨在冷甲醇溶液溴纯对甲簌基苯乙酶制蠢雷洛昔芬静中蕊傣对攀飘基一 。。 ????三?产。一生一,~豇 ,/』、::。/一 。/::/一 陈芬儿辞‘用如澳化一甲氧基一一丙酰基萘,得到环上年口侧链同时溴化的产 物,收率.%: ?????????????? 等【用氯气作氯化试剂,氯化苯丙酮,收率为%。 ????????’ 总之,用卤素溴索、氯气作卤化剂,不仅对设备有较强的腐蚀作用,而 且壹于毒性丈,生产时嚣要设备的密瓣性好、防护措旄严密及照好的尾气处理设 施。..卤化铜作卤化剂 卤化铜是一种 酸,芳基烷基酮烯醇化并与卤化铜生成烯醇盐,烯醇盐 均裂成自由基,该活性自由基与卤化铜反应得一卤代酮¨。陆绍荣等”用溴化 铜作溴化剂,将一氨基一,一二氯苯乙酮溶解在。与。的混台溶剂中, 加热回流反应分钟,再加入无水乙醇,继续回流至混合液颜色由黑变绿,小 时后停止,趁热过滤。用。洗涤滤饼至无白色沉淀。回收滤液中的溶剂得淡 黄色固体,经硅胶柱层析分离得一溴代产品:一氨基一,二氯一一溴代苯乙酮, 收率.%。 ?????????????????????????????? 】等用溴化铜在氯仿和乙酸乙酯的混合溶剂中溴化羟基苯乙酮。????????????????’等四用氯化锂作催化剂,在溶剂中,用氯化铜氯化苯丙酮,得到 。一氯代苯丙酮。 ??瓦? 酮转化为烯醇式后易与卤化铜发生卤代反应,例如烯醇硅烷醚位碳原子有 较强的亲核性,易与氯化铜或三氯化铁发生卤代反应并生成卤代酮””:型 . , 、% 作催化剂 . Ⅵ% 作催化剂 此法可以用来制备其它方法较难得到的一卤代酮,如 丫¨?里一八? ≈ 产物羰基两侧。一位均可发生取代反应,若直接卤代,卤代会发生在取代基较 多的一贝。 用溴化铜或氯化铜作卤化剂具有较高的选择性,可以在羰基位专一性卤化, 而且用溴化铜代替溴素,简化了操作,减小了毒性,减轻了环保压力。 ..叔丁基溴作溴化剂 等?报道了在。。中,??对酮、醛的。位溴化 反应。例如:在中,苯丙酮与?反应小时,生成了一溴代苯丙酮: Ⅳ弋 该反应有较好的选择性,收率为%。该反应被认为经过一个烯醇化过程 如果羰基两侧都有氢,则反应发生在取代基较多的一侧,如: ?百丽?’”抖洲眦∞ ..过演化物作卤化剂 等”搿嚣一“藿跤遭溪豫秘筝溪纯翻,考寨了对芳鏊蕊基瀚懿溴 纯反应。苯蔼酮俸底秘,葭率可达%。 陂 《《嬲岛 ?????????????????? ≯ ≯% % , 耀苯豢三早铵蓬漠讫戆巍矮子极憋滚剡中霹羰麓整逡摆髓莲纯。“,选择 整麓。霸攀铵豹避溴馥耪存巍着毒浚鞍丈,显在葵生产中毒寝舔凌污染严黧警『霜 愿。 拳继羧落Ⅲ爝鞋乏穗氯溱羧过漠诧躲作落化剂,可在掣戴鏊一~雨酝潞蓑瓣 羰慕整邃戆瞧菠筏: ?, 四胪导。∞弋 该法弼棒存程着卤讫裁毒毽夫,囊产污染严蒸静游遴。 簿。:将毗
嚏娥溴酸过演化物负载在离分子上,使得演化剂的分离 交褥謇纂,芟率为%,缝度%。,≈ 渤’?≮‖凇% ??????????????,????