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煤化学-1.ppt
(10)1/2中粘煤(1/2ZN) 是一种中等粘结性的中高挥发分烟煤。其中有一部分在单独炼焦时能形成一定强度的焦炭,可作为炼焦配煤的原料。粘结性较差的一部分煤在单独炼焦时,形成的焦炭强度差,粉焦率高。 (11)弱粘煤(RN) 是一种粘结性较弱的从低变质到中等变质程度的烟煤。加热时,产生较少的胶质体。单独炼焦时,有的能结成强度很差的小焦块,有的则只有少部分凝结成碎焦屑,粉焦率很高。主要用做机车、电厂燃料及气化原料。 煤的分类方法 (12)不粘煤(BN) 是一种在成煤初期已经受到相当氧化作用的低变质程度到中等变质程度的烟煤。加热时,基本上不产生胶质体。煤的水分大,有的还含有一定的次生腐植酸,含氧量较多,有的高达10%以上。发热量比一般烟煤低,一般用于动力及民用,也可作气化用。 煤的分类方法 (13)长焰煤(CY) 是最年青的烟煤,长焰煤是变质程度最低的一种烟煤,从无粘结性到弱粘结性的都有。其中最年轻的还含有一定数量的腐植酸。贮存时易风化碎裂。煤化度较高的年老煤,加热时能产生一定量的胶质体。单独炼焦时也能结成细小的长条形焦炭,但强度极差,粉焦率很高。一般用于动力、气化及民用燃料。 煤的分类方法 (14)褐煤(HM) 多呈褐色,少数呈褐黑色或黑色。褐煤分为透光率Pm<30%的年轻褐煤和Pm>30~50%的年老褐煤两小类。褐煤的特点为:含水分大,发热量低,密度较小,无粘结性,并含有不同数量的腐植酸,煤中氧含量高,达15~30%。化学反应性强,存放空气中易风化变质、热稳定性差,块煤加热时破碎严重。发热量低,煤灰熔点也低,其灰中含有较多的CaO,而有较少的Al2O3。多做动力、民用燃料。 煤的分类方法 6.煤的反应 煤的反应性,又称活性。指在一定温度条件下煤与不同气化介质的反应程度。反应性强的煤,在气化和燃烧过程中,反应速度快,效率高。尤其当采用一些高效能的新型气化技术时,反应性的强弱直接影响到煤在炉中反应的情况、耗氧量、耗煤量及煤气中的有效成分等。在流化燃烧新技术中,煤的反应性强弱与其燃烧速度也有密切关系。因此,反应性是气化和燃烧的重要特性指标。 煤的反应 煤长期堆放在空气中容易氧化,甚至导致自燃,使发热量、粘结性降低,这种现象称为煤的风化。煤在氧化剂存在下,经轻度氧化生成腐植酸,深度氧化生成低分子有机酸,剧烈氧化(即燃烧)生成CO2、CO和H2O;煤在一定H2压力下加热,会发生氢化反应,使煤增加粘结性和结焦性;在有机溶剂和催化剂存在下加氢,可以得到液化油(煤直接液化);和氯、溴等卤素可以起取代和加成反应;在碱性介质中水解,可得酚类、碱性含氮化合物;与浓硫酸作用可得磺化煤。煤的转化如干馏、气化、液化,均包含有许多反应,如解聚、缩合、氧化、氢化、氢解、氧解等反应。通过这些过程,可以获得所需要的固态、液态和气态产物或热能。 煤的反应 测定煤反应性的方法和表示方式很多,目前中国多采用的方法是测定煤在高温(900℃)下干馏后的焦渣还原CO2的能力,以CO2的还原率表示煤对CO2的化学反应性(GB220),将CO2的还原率(a,%)与相应的测定温度绘成曲线。 煤的反应性随反应温度的升高而增强,各种煤的反应性随煤化度的加深而减弱。因为碳和CO2反应不仅在燃料的外表面进行,而且也在燃料内部微细孔隙的毛细管壁上进行,孔隙率愈高,反应的表面积愈大。 煤的反应 不同煤化度煤及其干馏所得残炭或焦炭的气孔率、化学结构不同,因此其反应性不同。褐煤的反应性最强,但当温度较高(900℃以上)时,反应性增高减慢。无烟煤的反应性最弱,但在较高温度时,随温度升高其反应性显著增强。煤的灰分组成与数量对其反应性也有明显的影响。碱金属和碱土金属对碳与CO2的反应起催化作用,使煤、焦的反应性提高并降低焦炭反应后强度。 煤的反应 煤的地下气化:在100多年前,伟大的化学家门捷列夫就提出了设想:将地下的煤就地气化,然后用管道输送到地面。当时许多人对此想法予以嘲笑,认为这是异想天开。然而丰富的想象却是创新的条件之一。到20世纪70年代初石油危机发生后,煤的地下气化被化学家所重视。其中前苏联最感兴趣,并在它解体前终于研制出了向煤层加压通氧的地下气化法,投资费用比采煤低50%。 一、煤的气化 煤的反应 其原理为:先在地面上每隔一定距离向地下煤层打进气孔和排气孔,然后通过进气孔向煤层鼓入空气或氧气,使煤层发生燃烧,结果就产生了CO2,CO2沿着煤层的缝隙向还没有燃烧的煤层移动并反应生成CO,将CO由排气孔引到地面。 煤的地面气化:即常见的将煤与有限的空气和水蒸气反应,就得到称为半煤气的混合气体:水蒸气+煤+空气→CO+H2+N2。因其中N2的含量过高而增加运输负担,故又将煤在高温下与水
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