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第23届全国高中化学竞赛教练员课件第2讲:元素的特性及其变化规律(吴勇)
阳:Fe — Fe2+ + 2e 阴:2H+ + 2e — H 2 Cr2O72- +14H+ + 6Fe2+ =2Cr3+ + 6Fe3++7H2O 同时阴极H+↓ 碱性↑ Cr3+ + 3OH- = Cr(OH)3↓ Fe3+ + 3OH- = Fe(OH)3↓ 2.电解法 用Fe作电极 酸性 * 第五节 钼 钨 §5-1 存在与冶炼 W 我国占世界第一位 * 一、Mo提炼 辉钼矿 浮选后:2MoS2 + 7O2=2MoO3 + 4SO2 MoO3+2NH3·H2O= (NH4)2MoO4+H2O 除Cu2+ : Cu(NH3)42++ S2- = CuS↓+ 4NH3 除(NH4)2S: Pb2+ + S2- = PbS↓ 酸化 : (NH4)MoO4 + 2H+= H2MoO4↓+ 2NH4+ * 二、W白钨矿CaWO4 其中含杂质 Sr P As Na2SiO3 Na3PO4 Na3AsO4 H2SO3↓NH4MgPO4↓ NH4MgAsO4↓ WSNH4+—NH3体系使Na2SrO3 H2SrO3↓ 由于反应ΔS0故高温时(6000C时)WO3可还原 * §5-2 钼酸 钨酸 同多酸 杂多酸 * 一.同多酸 Isopolyacid 同多酸: 有两个或多个同种简单含氧酸分子 缩水而成的酸叫同多酸 V Cr Mo W B Si P As H2Cr2O7 H2Cr3O10 H4V2O7 H2B4O7等缩合Condensation制同多酸 * 如: 解析式见书P857 * §5-3 过氧钼钨酸盐 碱性: MoO42- + 4H2O2=Mo(O2)42-(红色) + 4H2O WO42- + 4H2O2=W(O2)42-(黄色) + 4H2O 弱碱性:MoO42-+2H2O2=HMoO2(O2)2-(黄色) +OH- + H2O WO42-+WO42-+ 2H2O2=HWO2(O2)2-(无色) + OH- + H2O * §5-4 过氧化物小结 ⅣB ⅤB ⅥB Ti V Cr(Mo W) 由于金属性碱金属 故介于离子型(Na2O2)与共价型H2S2O8之间 形式: “过氧”取代“氧” * 一、在H+中 TiO2+ + H2O2 = Ti(O2)2+ + H2O(橘黄) 2H++VO2++ H2O2=V(O2)3++ 2H2O(红棕色) 不易形成氧机离子的则形成化合物(CrO5)或酸 * 二、碱性介质中 H2O2与酸根形成过氧酸盐 K4Ti(O2)4 Na3V(O2)4 Na2Mo(O2)4等它们结构类似 M = Ti Zr Hf V Nb Ta Mo W * 三、颜色 2CrO5(C2H5)O 深兰色 Ti(O2)2+ V(O2)3+ Mo(O2)42- W(O2)42- 红 深红 红 黄 * 四、CrO5 K3CrO8结构 * 五、转化 * 第六节 锰 本章为重点 * §6-1 制备性质 还原锰:MnO2 + 2CO =Mn + 2CO2 3Mn3O4 + 8Al = 9Mn + 4Al2O3 电解锰: MnCl2 = Mn + Cl2 Mn + O2 氧化膜 Mn + H2O Mn(OH)2↓ 保护 Mn + NH 4+ H2↑+ Mn2+ + NH3 * §6-2 Mn(Ⅱ) 在OH-中极易被O2氧化成MnO(OH)2 MnO也被氧化 MnO2 + H2 MnO + H2O -126.9KJ·mol-1 MnO2 + CO MnO + CO2 -155.4 MnC2O4 MnO + CO + CO2 85.1 MnCO3
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