第23届全国高中化学竞赛教练员课件第7讲：分析化学基础（杜江燕）.pptVIP

间接碘量法（滴定碘法）：将待测氧化物与过量的I-发生反应，生成与其计量相当的I2，再用NaS2O3标准溶液进行滴定，从而求出该氧化物的含量。 * 2004年全国化学竞赛第7题（9分） 用2份等质量的XeF2和XeF4混合物进行如下实验： （1）一份用水处理，得到气体A 和溶液B，A 的体积为56.7 mL（标准状况，下同），其中含O2 22.7 mL，余为Xe。B中的XeO3能氧化30.0mL浓度为0.100mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2。 （2）另一份用KI溶液处理，生成的I2被0.200mol/L Na2S2O3 滴定，用去Na2S2O3 35.0 mL。 求混合物中XeF2和XeF4各自的物质的量。 * 由（1）求Xe的总量： Xe 56.7mL-22.7mL=34.0mL 34.0 mL/2.24 x104 mL/mol = 1.52x10-3 mol XeO3 + 6Fe2+ + 6H+ = Xe + 6Fe3+ + 3H2O 1 : 6 x 0.100mol/Lx0.0300L x = 5.0x10-4 mol Xe的总量 1.52x10-3 mol + 5.0x10-4 mol = 2.02x10-3 mol 由（2） XeF2 + 2I- I2 ~ 2S2O32- 1 2 y z z = 2 y XeF4 + 4I- 2I2 ~ 4S2O32- 1 4 2.02x10-3 - y 0.200 mol/Lx0.0350 L -z y = 5.4x10-4 mol (XeF2) XeF4 2.02x10-3 mol - 5.4x10-4 mol = 1.48x10-5 mol * 六、络合滴定法 利用形成稳定络合物的络合反应来进行滴定的分析方法叫络合滴定法。在络合滴定中一般用络合剂做标准溶液来滴定金属离子。 本节主要讨论以乙二胺四乙酸（简称EDTA） 为标准溶液（滴定剂）的络合滴定法。 1、EDTA及其分析特性 (1)、EDTA及其二钠盐 EDTA是乙二胺四乙酸的简称，通常用H4Y来表示。 * 其结构式： 由于EDTA在水中的溶解度很小，故常将其制备成二钠盐，它含有两个结晶水，分子式为Na2H2Y·2H2O, 一般也称为EDTA或EDTA的二钠盐。 * ２００８年全国化学竞赛第1题 EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 （1）画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式 （2） Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb2+ 表示铅）。 Pb2+ + Ca(EDTA)2- = Ca 2+ + Pb (EDTA)2- （3）能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？ 不能。若直接用EDTA二钠盐溶液，EDTA阴离子不仅和Pb2+反应, 也和体内的Ca2+结合造成钙的流失。 * (2)、EDTA的离解平衡 EDTA是一种四元酸，当H4Y溶于酸性强的溶液时，它的两个羧基可再接受H+而形成H6Y2+，这样EDTA就相当于六元酸，存在六级离解平衡 H6Y2+ H+ + H5Y + H5Y+ H+ + H4Y …… HY3- H+ + Y4- * 在水溶液中总是以H6Y2+、H5Y+ 、H4Y 、H3Y- 、H2Y2- 、HY3-、和Y4-七种形式存在。 cEDTA = [H6Y2+] +[H5Y+] + [H4Y]+ … + [Y4-] 由离解平衡可知：在不同的酸度中，各种存在形式的浓度是不相同的，而EDTA与金属离子形成的络合物中以Y4-与金属离子形成的络合物最为稳定。 * (3)、EDTA与金属离子形成络合物反应的特点 1）组成简单，绝大多数络合比为1∶1 2）水溶性好 3）络合物稳定 * M + Y = MY KMY称为络合物的稳定常数。 不同的金属离子与EDTA形成的络合物的稳定常数（KMY