8第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法教学讲义.pptVIP

例8-6：将等体积浓度均为0.0020 mol·L-1的KCl和KI混合，逐滴加入AgNO3溶液(设体积不变)，问Cl-和I-沉淀顺序如何？能否用分步沉淀将两者分离？[K?sp(AgCl)＝1.77×10-10 K?sp(AgI)＝8.52×10-17] 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 解： 生成AgCl沉淀时，溶液中所需Ag+的浓度 生成AgI沉淀时，溶液中所需Ag+的浓度 故先生成AgI沉淀。 当溶液中c(Ag+) ≥ 1.8×10-7 mol·L-1 ，才有AgCl沉淀，此时溶液中残留的I-浓度为： 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 所以，AgCl开始沉淀时，I-早已沉淀完全，利用分步沉淀可将二者分离。 例8-7：含有0.10 mol·L-1的Fe3+与Mg2+，用NaOH使其分离，NaOH用量必须控制pH在什么范围内较合适。 K?sp(Fe(OH)3)＝2.79×10-39 K?sp(Mg(OH)2)＝5.61×10-12 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 解： 使Fe3+完全沉淀所需OH-的最低平衡浓度为 使Mg2+开始沉淀所需OH-的最低平衡浓度为： 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 应控制pH在2.8～8.9 三、沉淀的溶解：满足Q K?sp 1. 酸碱反应对沉淀的溶解： 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 Mg(OH)2(s) Mg2+ (aq) + 2OH-(aq) 2HCl(aq) 2Cl-(aq) + 2H+ (aq) 2H2O(l) + 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 Mg(OH)2(s) Mg2+ (aq) + 2OH-(aq) Mg(OH)2(s) + 2H+(aq) Mg2+ (aq) + 2H2O(l) 例题：今有Mg(OH)2和Fe(OH)3沉淀各0.10 mol问各需1L多大浓度的铵盐才能使之溶解？ 已知 K?sp ( Fe(OH)3 ) ＝2.79×10-39 K?sp(Mg(OH)2)＝ 5.61×10-12 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 解： 对Mg(OH)2 Mg(OH)2(s) + 2NH4+(aq) Mg2+ (aq) + 2NH3(aq) + 2H2O(l) 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 溶解Mg(OH)2所需铵盐浓度为(0.48+0.20) mol·L-1 对Fe(OH)3 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 Fe(OH)3(s) + 3NH4+(aq) Fe2+ (aq) + 3NH3(aq) + 3H2O(l) 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 无法配制如此高浓度的铵盐溶液，故Fe(OH)3不能溶解在铵盐中。 对硫化物MS 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 MS(s) + 2H+(aq) M2+ (aq) + 2HS(aq) 2. 氧化还原反应对沉淀的溶解： 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 3CuS(s)+8HNO3(aq) =3Cu(NO3)2(aq)+3S(s)+2NO(g)+4H2O 3HgS(s)+12HCl(aq)+2HNO3(aq) =3H2[HgCl4]+3S(s)+2NO(g)+4H2O 3. 配位反应对沉淀的溶解 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 AgBr(s) Ag+(aq) + Br-(aq) + 2S2O32-(aq) [Ag(S2O3)2]3-(aq) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq) 四、沉淀的转化 在含有沉淀的溶液中加入适当的试剂，使沉淀转化为另一种更难溶电解质的过程。 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 例： PbSO4(s) ＝ SO42- + Pb2+ 白色 Ksp?(PbSO4)=2.5×10-8 + S2-(aq)=PbS(s) 黑色 Ksp?(PbS)=8.0×10-28 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 PbSO4(s) +S2-(aq) ＝ (aq) SO42- + PbS(s) CaSO4(s) ＝ Ca2+ + SO42- 例题：用1L Na2CO3溶液将0.010 mol 的CaSO4完全转化