第九章配位化合物与配位滴定法(生).ppt

配位化学与配位滴定法 7.1 配位化合物的基本概念 7.2 配位化合物的化学键理论 7.3 配合物在溶液中的离解平衡 7.4 配合物的分析应用 —配位滴定法 配合物的空间构型与中心原子的杂化轨道类型及中心原子配位数有关 小结：配合物形成时的特征 ▲颜色的改变 ▲沉淀溶解度的改变 ▲氧化还原性的改变 ▲溶液酸碱性的改变 7.4 配位滴定法 7.4.1 配位滴定法概述 7.4.2 EDTA的性质及配合物 7.4.3 配位滴定的基本原理 7.4.4 金属离子指示剂 7.4.5 提高配位滴定选择性的方法 7.4.6 配位滴定的方式与应用 Ca-EDTA螯合物的立体构型 某些金属离子与EDTA的配合物常数 以上为单一离子测定的滴定条件 准确滴定的判定式： 直接滴定法: 方便，准确 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgK(CaY)=10.7, lgK(Ca-EBT)=5.4 lgK(MgY)=8.7, lgK(Mg-EBT)=7.0 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂,测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+含量. 例 Bi3+、Pb2+的连续滴定. 配位化合物的应用（自学） 查资料、文献，总结归纳。 配位滴定计算小结 1．αY(H) 和[Y]的计算 2．αM和[M]的计算 计算小结 3．lgK’MY计算 （1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应 （2）配位效应对lgK’MY的影响 （3）同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算 计算小结 4．M能否被准确滴定判断 5．最高酸度 计算小结 6．化学计量点pMSP的求算 7．指示剂变色点pMt（或滴定终点pMep）的求算 8．滴定终点误差的计算 计算小结 9．滴定分析计算 （1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量 （2）利用返滴定法计算百分含量 （3）水的硬度的计算 2. 间接滴定(indirect titration) 待测离子不形成配合物或不形成稳定配合物的情况下使用。 Na+ 加入醋酸铀酰锌 NaZn (UO2)3(Ac)9·xH2O沉淀 将沉淀分离, 洗净, 溶解 Zn2+ 用EDTA标准液滴定 算出Na+的含量 加入准确量的过量Bi(NO3)3 BiPO4沉淀 用EDTA滴定过 量的Bi3+离子 算出 的含量 3. 返滴定(back titration) Al3+ + H2O →Al(OH)2+等 加入准确量的过量滴定剂EDTA标准液 过量的EDTA 标准液 用Cu2+或者Zn2+ 标准溶液返滴 算出Al3+的含量 注意：若用N作为返滴定剂，要求 否则会发生置换反应 MY + N = NY + M 4. 置换滴定(substitution titration) NiY 2– pH = 10 紫尿酸胺 2 Ag+(aq) + [Ni(CN)4]2-(aq) 2 [Ag(CN)2]-(aq) + Ni2+(aq) 用EDTA标准液滴定 算出Ag+的含量 计量关系： nAg = 2nNi nEDTA = nNi nAg = 2nEDTA ★ 置换出金属离子： M + M’L ML + M’ Ag+的测定 若 c(Ag+ ) = 0.01 mol·dm–3, 则 lgcK’6,难以直接滴定。 [Ni(CN)4]2–溶液 待测的Ag+离子溶液 ★ 置换出EDTA： MY + L ML + Y 测定合金中的Sn Sn合金 加入准确量的过量 滴定剂EDTA标准液 Sn4+和干扰离子Pb2+、 Zn2+、Cd2+、Bi3+ 等 一起生成 M-EDTA 返滴定 用Zn2+的标准溶液滴定以除去过量的EDTA SnY 加入NH4F SnY中的EDTA释放出来 用Zn2+标准溶液滴定 计算求得Sn4+的含量 置换滴定 pCa2+ ＝ －lg(2.0×10-8) ＝ 7.7 将计算结果列表（课本），以滴定EDTA的百分数为横坐标，pCa2+为纵坐标作图得一曲线。 -0.1%～+0.1% pM的突跃范围：5.3—7.7 4 8 12 16 20 5 10 15 20 25 ml EDTA加入量 pM 30 lgKf’ = 16 12 8 4 ▲影响突跃的主