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第7章 酸碱化学 7-1 元素在周期表中的酸碱性 电离理论 （ S.A.Arrhenius) 质子理论 ( J N Br?nsted ) 电子理论 （ G N Lewis ） 溶剂理论 （E. C. Franklin) 软硬酸碱理论 () 其它酸碱理论 （ ） 3-1-1酸碱的电离理论 成功点 （1）从物质的化学组成上揭示了酸碱的本质； （2）反应了中和反应的实质； （3）奠定了定量衡量酸碱的标度。 缺陷：电离理论的最大缺陷是只能限用于水溶液体系中，不承认像F—、CO32-以及NH3那样的物种也是碱。在说明氨水的碱性时，错误地认为氨水中存在着弱电解质“氢氧化氨”。 7-3 质子理论 7-4 酸碱电子理论 应用 酸碱通过电子对授受关系形成配位共价键，生成酸碱加合物，即 A + :B A : B (A B) 酸 碱 酸碱加合物 （配合物） 例如 酸 碱 加合物 BCl3 + :NH3 Cl3B NH3 Ni + 4:CO Ni (CO)4 BF3 + :F- BF4- AlCl3 + :Cl- AlCl4- Ag+ + 2:NH3 Ag(NH3)2+ ? H2O+:NH H3N→HOH(NH4++OH-) SO2++SO32- OS←SO3(2SO2) SnCl4+2:Cl- SnCl62- Fe3++3:Cl- FeCl3 H++:O—H H—O—H CH3╲ CH3╲ CH+ +Br- CH—Br CH3╱ CH3╱ 加合物中的一个酸或一个碱也可以被另一个酸或碱所取代，如 Al(H2O)63+ + 6F- AlF63- + 6H2O 加合物(1) 碱(2) 加合物(2) 碱(1) 两种无水氧化物生成盐的反应可以看作是路易斯酸碱反应 生成加合物的过程。如CaO与SiO2的反应，可以看作是SiO2作为酸与O2-作为碱的反应 SiO2 + O2- SiO32- 酸 碱 加合物 对酸的说明 正离子 这类路易斯酸包括许多金属离子。这些金属离子均含有可用于成键的未被占据的价轨道。 例如像Ni2+、Cu2+、Fe3+、Zn2+、Cr3+、Al3+ 等是比较强的路易斯酸。Mg2+、Ca2+等碱土金属离子是比较弱的路易斯酸。然而碱金属离子Li+、Na+、K+等通常就不表现为路易斯酸。 此外，一些多原子阳离子，例如正碳离子C+H2—C6H5 ，(CH3)2C+H 等也表现为路易斯酸。 含有价层未充满的原子化合物 这主要是指像三卤化硼BX3 一类化合物。 中，硼原子的价壳层中只有3对成键电子。因为它的价壳层可以容纳4对电子。因此硼原子是缺电子原子，所以表现为路易斯酸。例如： ╱ CH3 BF3+CH3―O―CH3 F3B―O ╲ CH3 三氯化铝是这类路易斯酸的另一个例子。铝原子的价壳层也未充满，还可以接受从路易斯碱的一对电子，构成八电子封闭结构，形成加合物。 AlCl3 +Cl- AlCl4- 具有极性双键的分子 最常见的例子为含有羰