12配位平衡.pptVIP

12.3 配合物的性质 溶解度 颜色 氧化与还原 酸碱性 Fe3+ ＋ nCNS- [Fe(CNS)n]3-n 颜色 一般情况下，形成配合物后常伴有颜色的改变。 可根据颜色的变化判断是否形成了配合物。也可用来鉴定化合物。 无色 血红色 [Cu(NH3)4]2+ [Co(NH3)6]3+ 橙黄色 溶解度的变化 一些难溶化合物，当加入配位剂后，溶解度增大。AgCl可溶于氨水，AgBr可溶于Na2S2O3： AgBr(s)＋ 2S2O32– [Ag(S2O3)2]3–＋ Br– Au＋HNO3＋4HCl＝H[AuCl4]＋NO↑＋2H2O 3Pt+4HNO3+18HCl＝3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O 当K稳越大，Ksp越大，越易生成配合物，沉淀越容易溶解；反之，配合物易解离，易生成沉淀。 例题：1mol·L-1氨水100ml能溶解AgBr(s)多少克？(假设溶解过程体积不发生变化) K稳[Ag(NH3)2+]=1.1×107, Ksp(AgBr)=5.35×10-13 溶解度的变化 　例题：室温下，在1.0L氨水中溶解0.10mol AgCl(s)，问氨水的浓度最小应为多少? 例 在[Cu(NH3)42+] = 1.0×10–3mol·L-1, [NH3]=1.0mol·L-1的溶液中加入Na2S，使c(S2-)=0.001mol·L-1。问有无CuS沉淀生成？（ Ksp=6.3×10-36 K稳 = 2.09×1013 ） Inorganic Chemistry 第12章 配位平衡 * 12.1 配合物的稳定常数 Inorganic Chemistry * 12.2 影响配合物稳定性的因素 Inorganic Chemistry * 12.3 配合物的性质 Inorganic Chemistry 第12章 配位平衡 第12章 配位平衡 第12章 配位平衡 * * Inorganic Chemistry 第12章 配位平衡 12.2 影响稳定性的因素 12.1 配合物的稳定常数 12.3 配合物的性质 内容提要 1. 掌握配合物稳定常数的含义及其应用； 2. 掌握水溶液中多重平衡体系的关系及其计算。 本章重点 12.1 配合物的稳定常数 配合物的不稳定常数与稳定常数 逐级稳定常数与累积稳定常数 稳定常数的应用 [Ag(NH3)]+ Ag++NH3 Kd2 配离子在水溶液中有弱的解离，且反应是分 步进行的，每步均有其解离常数。例如： 总的解离反应： [Ag(NH3)2]+ Ag++2NH3 总解离常数(不稳定常数)： K不稳＝Kd1Kd2＝ [Ag(NH3)2]NO3→ [Ag(NH3)2]+ + NO3- [Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)]++NH3 Kd1 配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应。 总生成常数(稳定常数或累积稳定常数)： 总生成反应： (aq) Kf1 )] [Ag(NH (aq) NH (aq) Ag 3 3 + + + (aq) Kf2 ] ) [Ag(NH (aq) NH (aq) )] [Ag(NH 2 3 3 3 + + + (aq) K稳 ] ) [Ag(NH (aq) NH 2 (aq) Ag 2 3 3 + + + Kf1，Kf2为逐级稳定常数 K稳越大，配合物越稳定。 K稳与K不稳的关系 (aq) Kf1 )] [Ag(NH (aq) NH (aq) Ag 3 3 + + + (aq) Kf2 ] ) [Ag(NH (aq) NH (aq) )] [Ag(NH 2 3 3 3 + + + 部分配合物的累积常数K稳见教材P386表12-1。 部分配合物的逐级常数lgβi见教材P415附表5。 稳定常数K稳的应用 比较配合物的稳定性 判断配位取代的方向 计算配位平衡的浓度 对同种类型的配离子，如： Ag(CN)2– K稳 = 1.3×1021 Ag(NH3)2+ K稳 = 1.1×107 ∴ 稳定性：