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[理学]配位化学-2
§3-1 配合物的异构现象 §3-2 配合物的化学键理论 §3-3 配合物的电子光谱 §3-2 配合物的化学键理论 § 3-2 配合物的化学键理论 1. 价键理论VBT Valence Bond Theory 2. 晶体场理论CFT Crystal Field Theory 3. 分子轨道理论MOT Molecular Orbital Theory 4. 配合物化学键理论的应用举例 本章要求 本章要求 §3-2 配合物的化学键理论 能说出晶体场理论的要点，能分析d轨道在八面体 场和四面体场中分裂的模式。 理解分裂能Δ 、电子成对能P 、晶体场稳定化能 CFSE的意义。 能说出d轨道分裂的后果。能判断配合物分子的磁 性并计算磁矩μ ，能计算CFSE 。 了解光谱化学序列，能说出常见配体在光谱化学序 列中的位置，并能用分子轨道理论定性解释。 1. 价键理论 自己复习 自己复习 要点：中心原子杂化 配体提供孤对电子 要点 可解释：配位数、立体构型、磁性 定性讨论部分配合物的稳定性 缺陷：难定量计算、无法说明激发态的问题 缺陷 例如：配合物的颜色、吸收光谱 六配位M （II ）的相对稳定性 2. 晶体场理论 Crystal Field Theory (CFT) 作用力：静电作用 配体：点电荷与偶极子 过渡金属的d轨道不参与成键， 仅受到配体的静电场的影响。 核心：d轨道分裂 d轨道分裂 直接与中心离子连接的配体形成一个静电场，其 对中心离子提供一个附加的微扰，使中心离子的电子 组态由无微扰的简并状态分裂为非简并状态。 2. 晶体场理论 3个重要参数： 分裂能Δ 分裂后的d轨道间的能级差 分裂后的d轨道间的能级差 电子成对能P 2个电子占据同一个轨道，克服电子 成对时的斥力所必须消耗的能量 晶体场稳定化能CFSE 2. 晶体场理论 学习线索 （1）d 轨道的分裂 （2 ）分裂能Δ （3 ）电子在d 轨道中的排布 （4 ）晶体场稳定化能CFSE （1）d轨道的分裂 在O 场中的分裂 h dz2 dx2-y2 dyz dxz dxy d轨道在O 场中的分裂
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