[理学]配位聚合.pdf

Chapter 6. Coordination Polymerization 主 要 内 容 6.1 发展历史和现状 6.2 聚合物的立体异构现象 6.3 配位聚合与Ziegler-Natta催化剂 6.4 烯烃的配位聚合 6.5 共轭二烯的立体定向聚合 6.6 配位聚合的工业应用 6.1 发展历史和现状 1938年，英国I.C.I公司，低密度聚乙烯(0.91~0.93) ，又称高压聚乙烯 1951年，菲利普石油化工，乙烯在CrO3催化下聚合 1953年，德国K. Ziegler ，TiCl -AlEt ，高密度聚乙烯(0.94~ 0.96) 4 3 1954年，意大利G. Natta ，TiCl3-AlEt3 ，等规聚丙烯(mp 175 ℃) Goodrch-Gulf Co. ，TiCl -AlEt ，合成高顺式聚异戊二烯(天然橡胶) 4 3 1963年，Ziegler和Natta共获Nobel奖 1975年，意大利Montedison公司、德国Hoechst公司等，生产等规聚丙烯 1976年，德国科学家W. Kaminsky和H. Sinn用茂金属均相催化乙烯聚合 90年代，后过渡金属催化剂。 Prof. Dr. Karl Ziegler The last of the alchemists who researched aluminium and turned it into gold. Max-Planck-Institut für Kohlenforschung Mülheim/Ruhr, Germany Prof. Dr. Giulio Natta Institute of Technology, Milan, Italy Prof. Nattas scientific and technical activity is documented in over 700 published papers, of which about 500 concern stereo- regular polymers, and by a large number of patents in many different countries. 6.1 发展历史和现状 2005年国际聚烯烃生产现状（公吨） 产品 美国 加拿大 欧洲 日本 韩国 台湾 HDPE 7328 1949 515 3366 13900 3240 LLDPE 5395 1744 663 LDPE 3558 PP 8149 - 6866 3063 3013 1098 6.1 发展历史和现状 重大意义：可以使难以用自由基聚合 或离子聚合的烯类单体聚合成高聚物， 并且形成立构规整聚合物。 6.2 聚合物的立体异构现象 6.2.1 高分子的异构类型 构造 constitution 构型 configuration 构象 conformation 结构 structure