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* DSO-汽油催化加氢脱硫降烯烃及异构基础研究报告（1） 南京大学化学化工学院 沈俭一 2006.6.6 主要内容 汽油加氢脱硫背景 反应装置和分析手段 催化剂及其表征 模型催化反应 一、汽油加氢脱硫精制背景 1、汽油标准： 800 200 50 30 10 硫含量/ppmw 2003 2000 2005 2006 2009 时间 国家标准 中石化标准 欧Ⅳ EPA 欧Ⅴ 标准 中国 中国 欧盟 美国 欧盟 地区 C. Song, et al. Appl. Catal. B: Environ. 41 , 207, 2003 李成岳等.石化技术与应用. 20(5), 293, 2003 2、我国汽油的特点： 我国汽油典型构成 2.3 0.8 0.3 1.0 0.2 5.4 78.9 11.1 比例/% MTBE 芳烃类 焦化汽油 加氢裂解汽油 烷基化油 重整汽油 FCC汽油 直溜汽油 名称 我国几种FCC汽油典型烃组成 18.7 14.4 18.4 19.5 23.6 11.8 15.5 11.6 芳烃/% 42.7 54.2 52.9 47.3 41.3 46.4 46.8 56.3 烯烃/% 39.6 31.7 28.7 33.2 35.5 41.8 37.7 32.1 烷烃/% H G F E D C B A 样品编号 陈惠敏.炼油设计，29（5），1999 硫含量高、烯烃含量高、高辛烷值组分少 ,脱硫负荷大，保辛烷值难度大。 、模型反应装置和分析方法 1、模型反应装置： 催化剂评价装置工艺流程图 模型反应装置主要设备 非极性 1 根 SE-30 色谱柱 12 弱极性 1 根 SE-54 色谱柱 11 南京朝阳 6 套 控温及铂电阻 10 宝应县电热电器厂 1 套 φ19x500 反应炉 9 天津先权仪器有限公司 1 个 φ3,0~5MPa,0~200℃ 微调针形阀 8 北京卫星制造厂 1 台 2ZB-1L-10 双柱塞微量泵 7 天津先权仪器有限公司 1 个 φ3,0~5MPa 背压阀 6 天津先权仪器有限公司 2 个 φ3,0~5MPa 稳压阀 5 台 1 台 N2000 色谱数据工作站 4 山东鲁南瑞虹化工仪器公司 1 台 SP-2000B 气相色谱仪 3 北京七星华创电子公司 1 台 D08-2B/ZM 流量显示仪 2 北京七星华创电子公司 2 台 D07-11A/ZM 质量流量控制器 1 备注 数量 单位 规格 名称 序号 模型反应装置照片 装置特点： ● 稳压系统 ：采用稳压阀、背压阀和耐高温在线分析阀，气密性和稳定压力性良好。 ● 进样系统 ：气体进样采用质量流量计控制，液体进样通过双柱塞微量泵控制，计量准确。 ● 控温系统：反应器温度采用三段独立程控，能有效控制温度及沿床层的分布。 ● 取样分析系统 ：能够在线和离线分析方式。 2、分析方法： 设备 ：SP-2000B气相色谱分析仪，配置双氢焰和硫磷检测仪。 硫含量分析 ：SE54毛细管色谱柱，硫磷检测仪(火焰光度计,FPD)，分析方法为外标法并结合单点校正。 烃组成分析：SE30毛细管色谱柱，采用保留时间并结合峰高增加法定性，校正因子采用文献值[1]。 [1]气相色谱实用手册，化学工业出版社，1990 1、催化剂的基本组成： 催化剂： Co-Mo/g-Al2O3 型号：HZ-16-1 化学组成： MoO3 ≮ 8％ CoO ≮ 0.5％ MgO ≮ 8％ P2O5 ≮ 3％ g-Al2O3，余量 三、催化剂及其表征 20-50 20-50 20-50 20-50 10-60 孔径/nm 0.35 0.30 0.28 0.33 0.35 孔容/cm3/g 19.6 22.0 21.9 22.9 22.5 压碎强度/N/mm 255 173 182 206 250 BET（m2/g） ZDS-1S YDS-1 HDS-1 DS-1 Z-1 样品 注：Z-1为催化剂载体，DS-1为 新鲜催化剂，HDS-1为运行2200小时后的催化剂，YDS-1为 预硫化催化剂，ZDS-1为再生催化剂。 2、催化剂的基本物性： DS-1主要有g-Al2O3（载体），石墨，MoO3(量较大)；而Co3O4量较少；Co2Mo3O8量较少，似应存在，不能排除。Z-1为g-Al2O3，其余样品主要有g-Al2O3和石墨。