球形MgCl2负载TiCl4催化剂的丙烯聚合研究.pdfVIP

I业催化 2009年第17卷增刊 付义，张铭辉，任鹤，张而洋 (中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714) 摘要：对聚丙烯高藏球形催化刑进行丙烯液相本体聚合，考察7聚合时间、聚合温度、Al与n物 质的量比、sl与n物质的量比、氢气加八量对催化剂性能的影响。实验结果表明．催化剂与聚台物 均为球形，较佳的策夸睾件为：聚合温度(70一75)℃，聚合时间2 005 n(Ti)为30，氢气加入重0MPa。在此条件下，催化刑具有较高的催化活性。同时聚丙烯具有 较高的等规度．催化荆具有良好的氢调敏感性。 关键词氯化镁．自栽型催化荆，丙烯聚合 聚丙烯(PP)具有价廉、质轻、加工性能好、应用 电子体环己基甲摹二甲氧基硅烷(CHMMS)，进口分 范围广等优点，是五大通用热塑性树脂中发展历史 3 装，配成0 mol·L‘己烷溶液。 最短、产量增长最快的品种。其中催化剂技术的进 1．2丙烯液相本体聚合方法 步是提高PP工艺发展的核心动力．齐格勒一纳塔 将2L聚合反应釜用氮气抽真空置换数次，加 催化剂自20世纪50一60年代发现至今已经历几个 人一定量的氢气，在催化剂罐中依次加^一定量的 较大的发展阶段…，目前第四代高活性的球形催化 正己烷、三乙基铝、CHMMS、催化剂．用一定量的液 剂广泛地应用于国内外各类型的聚丙烯装置中，许 相丙烯带^到反应釜，同时开启搅拌，升温至指定温 多大公司、科研机构都有球形催化剂的研制方法及 度，同时维持体系压力恒定，聚台数小时后放料。将 其产品应用的相关专补“…，用于生产球形和堆积 聚合物r操后称重，计算催化活性。 密度大的聚丙烯产品。 1．3分析测试方法 本文采用球形M薛I：醇合物为载体，以TiCI．为 催化剂中钛含量在420ran波长处用分光光度 活性组分，醚酯类化台物为内给电子体，制备了高 法测定；用JSM一35C扫描电子显微镜观测载体、催 教球形齐格勒一纳塔催化剂“““，用该催化剂爰三 化剂及聚合物的颗粒形态；聚合物等规度的测定方 乙基铝(AIEt，)组成的催化体系进行丙烯本体液相 法：用沸腾的正庚烷抽提聚合物12h，未溶解部分的 聚台，研究催化剂的丙烯聚台行为。 质量占总质量的分数×100％即为聚合物的等规度。 l实验部分 2结果与讨论 1．1原料 丙烯，聚合级；氧气，钢瓶高纯氢气；己烷：工业 21催化剂及聚合物的颗粒形态 X10 级(H：O≤5 6)；主催化剂．自制；三乙基铝 toolL’己烷溶液；外给 图I。 (AIE％)，进口分装，配成2 *Ⅳ“·} 《t， ppat 围I MgCI：载体、催化剂和PP颗粒的SEM照片 c硼 作者简介：付义，1979年生．男，黑龙江省九庹市人，硕±。E-删lfuyil26@sm