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材料化学-无机非金属材料(陶瓷)
非金属材料 第三节 陶瓷 一、陶瓷的原料 二、陶瓷材料的制备工艺 三、特种陶瓷简介 一、陶瓷的原料 1、陶瓷原料的分类 根据原料工艺特性分:可塑性原料、非可塑性原料(瘠性原料)、熔剂性原料; 根据原料的用途分:瓷坯原料、瓷釉原料、色彩及彩料原料; 根据原料的矿物组成分:粘土质原料、硅质原料、长石质原料、钙质原料、镁质原料; 根据原料的获得方式不同分:矿物原料、化工原料。 陶瓷制品所选用的原料,首先是保证供给其经过加工后能生成所需要的晶相和玻璃相,其次是保证能适应在加工处理过程中制品的各种工艺性能。 综合上述两方面的要求,根据原料的工艺特性可把陶瓷原料主要归纳为三大类: 具有可塑性的粘土类原料:赋予泥料成型性能,也能在烧成后形成结构晶相; 具有非可塑性的石英类原料(瘠性原料):也能生成晶相; 熔剂原料:降低烧成温度 除上述的陶瓷坯体中所需的三大原料外,陶瓷釉料还常常需用各种特殊的熔剂原料,包括采用各种化工原料。陶瓷工业中需用的辅助材料主要是石膏和耐火材料,以及各种外加剂如助磨剂,助滤剂,解凝剂,增塑剂和增强剂等。 2、粘土 粘土是多种微细的矿物的混合体,其矿物的粒径多数小于2μm,主要是由粘土矿物和其他矿物组成的并且具有一定特性的(其中主要是可塑性)土状岩石。 主要化学组成:SiO2,Al2O3,少量K2O,Na2O CaO,MgO:为碳酸盐杂质矿物(方解石,菱镁矿)在高温下分解的产物,起熔剂作用,能降低陶瓷烧成温度。 有害杂质:Fe2O3,TiO2,烧成时产生膨胀的缺陷,影响瓷体的电绝缘性,并使瓷体染色。 粘土矿多具有层状结构,其结构基础是数层硅氧四面体组成的(Si2O5)n层和一层铝氧八面体组成的AlO(OH)2层构成一单元层。 粘土在陶瓷生产中的作用 粘土的可塑性是陶瓷坯泥服从成型的基础。 粘土使注浆泥料与釉料具有悬浮性与稳定性。 粘土一般呈细分散颗粒,同时具有结合性。 粘土是陶瓷坯体烧结时的主体,粘土中的Al2O3含量和杂质含量是决定陶瓷坯体的烧结程度,烧结温度和软化温度的主要因素。 粘土是形成陶器主体结构和瓷器中莫来石晶体的主要来源。 3、长石 长石是地壳上分布广泛的造岩矿物。它呈架状硅酸盐结构,化学成分为不含水的碱金属与碱土金属铝硅酸盐,主要是钾,钙,钠和少量钡的铝硅酸盐,有时含有微量的铯,锶等金属离子,晶粒粗大。 根据架状硅酸盐的结构特点,长石主要有四种基本类型:钠长石,钾长石,钙长石和钡长石。 长石的作用 长石在高温下熔融形成粘稠的玻璃熔体是坯料中碱金属氧化物(K2O,Na2O)的主要来源,能降低陶瓷坯体组分的熔化温度,有利于成瓷和降低烧成温度。 熔融后的长石熔体能熔解部分高岭土分解产物和石英颗粒。液相中Al2O3和SiO2相互作用,促进莫来石晶体的形成和长大,赋予了坯体的力学性能和化学稳定性。 长石熔体能填充于各结晶颗粒之间,有助于坯体致密和减少空隙。 在釉料中长石是主要熔剂。 长石作为瘠性原料,在生坯中还可以缩短坯体干燥时间,减少坯体的干燥收缩和变形等。 4、石英 种类: 自然界中的二氧化硅结晶矿物可以统称为石英。最纯的石英晶体统称为水晶。陶瓷工业中常用的石英类原料和材料有:脉石英、砂岩、石英岩、石英砂、燧石和硅藻土。 性质:外观视其种类不同而异,有的呈乳白色,有的呈半透明灰白状态,表面具有玻璃光泽或脂肪光泽,莫氏硬度值为7,相对密度因晶型而异。石英的主要成分为SiO2,常含有少量杂质成分,如Al2O3,Fe2O3,CaO,MgO,TiO2等。 石英在陶瓷生产中的作用 在烧成前是瘠性原料,可对泥料的可塑性起调节作用,能降低坯体的干燥收缩,缩短干燥时间并防止坯体变形。 在烧成时石英的加热膨胀可部分地抵消坯体收缩的影响,防止坯体发生软化变形等缺陷。 在瓷器中,合理的石英颗粒能大大提高瓷器坯体的强度。同时,石英也能使瓷坯的透光度和白度得到改善。 在釉料中二氧化硅是生成玻璃质的主要组分,增加釉料中石英含量能提高釉的熔融温度与粘度,并减少釉的膨胀系数,同时它是赋予釉以高的力学强度,硬度,耐磨性和耐化学侵蚀性的主要因素。 5、特种陶瓷原料 特种陶瓷的原料一般需专门制备,主要用化工原料和人工制备的合成原料,其纯度非常高,杂质含量在万分之几范围内。化工原料的种类繁多,以满足不同先进陶瓷的各种功能需求,可分为氧化物和盐类。 (1)化工原料 氧化物类:氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化锌、铅丹(氧化铅)、稀土类、着色类 各种盐类:硼化合物(硼酸、硼砂)、碳酸盐(碳酸钾、碳酸钠、碳酸钡)、硫酸盐(硫酸钠、硫酸钡)、硝酸盐(硝酸钾、硝酸钠) (2)合成原料 氧化物:莫来石(3Al2O3·2SiO2)、堇青石(Mg2Al3[AlSi5O18]) 碳化物:碳化硅(SiC)、碳化钛(TiC)、碳化钨(WC)、石墨 氮化
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