有机化学 第九章 羧酸和取代酸.pptVIP

(3) 氧化反应 r－羟基丁酸 r－丁内酯 (4) 酚酸的脱羧反应 (5) α-醇酸的分解反应 (3)个别化合物 乳酸　　　　 　　　苹果酸 洒石酸　　　　 　 　　柠檬酸 水杨酸　　　　　　阿司匹林 冬青油　　　　　　五倍子酸 9.3.2 羰基酸（氧代酸） Carbonyl Acid 化学性质 (1) 酮酸 的脱羧反应 (2) 氧化和还原反应 生物体内普遍存在此类氧化还原反应 (3)乙酰乙酸乙酯和互变异构现象 一些特有的性质 A、具有酮和酯的典型反应 B、能使溴的四氯化碳溶液退色 C、与钠作用放出氢 D、与三氯化铁作用显紫红色 存在如下平衡： 酮式 (92.5) 烯醇式(7.5%) * 羧酸 羧酸和取代酸 Carboxylic Acid and Substituted Acid (4h) 取代酸 * 本章学习要求 掌握羧酸、羧酸衍生物的分类和命名， 羧酸、羧酸衍生物、羟基酸和羰基酸的 化学性质；了解几种重要有机化合物的 互变异构现象。 9.1羧酸 Carboxylic Acid 9.1.1羧酸的命名 Nomenclature of Carboxylic Acids 3-乙基-3-丁烯酸 2-甲基丁二酸 反-丁烯二酸 环己基甲酸 4-甲基-2-异丙基-苯甲酸 α-羟基丙酸 3-羟基-3-羧基-戊二酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 (乳 酸) (柠檬酸) ( 五倍子酸 ，没食子酸) 丁酮二酸(草酰乙酸) 乙醛酸 乙酰氯 醋酸酐 己内酰胺 乙酸异戊酯 青霉素G ( penicillin G) 回顧 生成羧酸的反应： 1、 9.1.2羧酸的结构 Structures of Carboxylic Acids 9.1.4羧酸的化学性质 Chemical Properties of Carboxylic Acids (1) 酸性和成盐反应。 诱导效应对酸性的影响 α-位的斥电子基使酸性减弱 Pka 3.75 4.75 4.86 5.05 α- 位吸电子基使酸性增强 Pka 4.75 2.86 1.36 0.63 当基团偏离羧基时，其影响随距离增加而减弱 Pka 4.82 2.86 4.41 4.70 (2) 羧酸衍生物的生成 成盐反应 3 3 思　考 ？ （3）脱羧反应 α- C上有吸电子基时脱羧更易 生物体内的脱羧是一普遍反 应，在脱羧酶作用下进行 (4) 羧酸的还原反应。 羧基是有机物中碳的最高氧化态，用催化氢化或金属加酸方法都不能将羧基还原，但用氢化铝锂可将羧基还原。 （5）α- H的卤代反应 9.1.5 个别化合物 Special Compounds 1、 H-COOH 还原性 2、CH3-COOH 3、HOOC-COOH 还原性 4、丁烯二酸 5.安息香酸？？ （6）α－萘乙酸(NAA) 9.2羧酸衍生物 Carboxylic Acid Derivatives 9.2.3 羧酸衍生物的化学性质 Chemical Properties of Carboxylic Acid Derivatives (1)水解、醇解和氨解反应 Z = -X、 -O-CO-R’、 -O-R’ (2) 还原反应。 酰卤的还原： 酯的还原 Or NaBH4 (3) 酯缩合反应（Claisen酯缩合反应） ----含α-H 的酯在强碱作用下生成β-酮酸酯 其历程类似于羟醛缩合反应 9.2.4酯化和酯水解的反应历程 Esterifications and the Mechanism for Hydrolysis of Esters 9.2.5 个别化合物 Typical Compounds 丙