有机化学 第七章 立体化学.pptVIP

光学纯度和对映体过量％ 光学纯度. ×100％ 例：合成某化合物右旋体，实测其比旋光度+48°， 该化合物的[α]为80 °。 =60 ％ 衡量不对称合成的另一个检验指标为对映体过量 百分率ee ％。 ee ％= ％ R-％S（ R为主） 例如上述例题，其光学纯度为60 ％，即实际体R 体为80 ％, S体为20 ％ ,故R体的光学纯度为60 ％。 立体专一反应和立体有择反应 立体专一反应 反应物的立体结构不同，在相同的反应条件下， 一种反应物只能产生一种立体特定的产物。 苏 赤 立体有择反应 一个反应物在反应后，可以产生几个不等量的立 体异构产物。 反式 顺式 赤67 ％ 苏33 ％ 不对称合成 使一个手性分子或无手性分子的前手性单位转变成手性单位，并生成不等量的旋光异构体的过程，称为不对称合成，或手性合成。 例： 1、前手性(替)： * * 第七章 立体化学 有机化学中的同分异构现象 一、立体化学中的几个基本概念 ?????? 1、偏振光、偏振面 钠光源 单色光 ücol棱镜 偏振光 棱镜 2、比旋光度 [α] 比旋光度 α旋光度 c 浓度g/ml L长度 当c=1g/ml L=1分米 波长 5890 （钠光） 25℃ 条件下测得化合物的旋光度称为该 3、对映体 肌肉运动产生的乳酸 ， 用左旋葡萄糖 化合物的比旋光度[α]D25 发酵，产生的乳酸 它们之间 比旋光度大小相等，但方向相反。他们之间互 为实物和镜像之间的关系，成为对映异构体。 4、手性分子 chiral molecales 像左和右手一样，相互之间不能重叠的分子 称为手性分子，手性分子在手性条件下才能表现 出手性。 5、手性中心 ①手性碳 sp3 杂化的碳原子连有四个不相同的原子或 原子团时，此碳称为手性碳。 苹果酸 具有手性碳原子的分子就可能具有手性。 ②手性氮 季胺盐类和氮氧化物 和手性碳相似 6、手性轴 取代丙二烯型 a≠ b,c ≠ d, 分子就具有手性 联苯型 C-C 2.90 c-a+c-d2.90 7、对称因素 ①对称面（σ ） H、C、CH3 的平面正 好把分子分为两部分 六原子处在同一平面， 此面为对称面。有对 称面的分子无手性。 ②对称中心（i ） 具有对称中心的分子无手性 ③对称轴（c） 当分子绕该中心轴旋转360/n角度后，得到的 分子和原来的分子完全重合，此轴称为n重对称轴 旋转120°正好和原分子相同， 故此分子具有360/120=3 C3对称轴 转180 ° C2对称轴 此分子具有手性 ④交替对称轴 Sn 180 ° 无任何对称因素的分子，称为不对称分子，只 有简单对称轴的分子称为非对称分子。统称为手性 分子，具有旋光性。 含有对称面、对称中心、交替对称轴的分子均 无手性。 二、旋光异构体的表示方法 Fischer投影式 在Fischer投影式中，竖线和横线表示基团的空间 位置正好相反。竖线表示基团在低面的后边，横线 表示基团在低面的前方。 例如： 立体结构的几种表示方法 R· 酒石酸为例 Fischer 四面体结构式 Neuman 锯架式 ①在不离开低面旋转180 °，其结构保持不变，为 同一化合物。若旋转90 °或270 °，则构型相反。 180 ° ② Fischer投影式中任何原子或基团的位置,经两次 （偶数次）交换，则构型保持，若交换奇数次，则 构型相反。 一次 二次 反转 保持 90 ° 三、构型的命名 1、D.L 在 型的旋光异构体中，将氧化态最高的 基团放在竖键的上方，氧化态低的放在竖键的下方， 写成Fischer式，X表示取代基。若X在竖线的右边， 称为D型，在左边称为L型。 D(+)甘油醛 L-苹果酸 L-铬氨酸 D.L d.e +.- 表示化合物的旋光方向 表示化合物的相对构型 2、苏式.赤式 在含有二个手型碳原子的分子中，写成Fischer 式，相同的基团在同一边的称为赤式，在两边的 称为苏式。 赤 苏 赤藓糖 苏阿糖 D赤型2-甲氨基1-笨基1-丙醇 ③ R.S命名法 设手性碳连有四个不相同的基团，a.b.c.d按原子 序数排列abcd，d为最小的基团，放在距眼睛最 远的地方，观察a→ b→ c的方向，如果顺时针，称 为R型，若为反时针旋转称为