离子型聚合物.pptVIP

  1. 1、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
  2. 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  3. 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
  4. 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
  5. 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们
  6. 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
  7. 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
离子型聚合物

离子型聚合 1、概念: 由离子活性种引发的聚合反应。 2、根据电荷性质分类: 阴离子聚合 阳离子聚合 配位阴离子聚合 一、应采用有机溶剂。水、醇、氧、二氧化碳等含氧化合物会破坏离子和配位引发剂, 单体和溶剂含水量必须低。 二、分类 均相聚合 沉淀聚合(淤浆聚合) 三、溶剂的选择: 溶剂应不能同单体、引发剂(或催化剂)直接反应,否则将导致聚合的失败。在聚合条件下溶剂必须是稳定的。若进行沉淀聚合或淤浆聚合,需选用聚合物不溶的溶剂,且所得浆液需经分离提纯后使用,所用溶剂应容易分离并脱除有害杂质。 离子聚合或配位聚合过程中循环使用的溶剂,必须脱除微量水分及累积的有害杂质。溶剂的来源、价格、毒性、可燃性以及回收分离难易,必须综合考虑。 四、离子聚合实例: 1、异丁烯非均相聚合—悬浮聚合生产丁基橡胶 ①单体:异丁烯和少量异戊二烯(1~6%)为单体, ②引发剂:以AlCl3为引发剂,氯甲烷为稀释剂,在-100℃下聚合, 瞬间完成,分子量达20万以上。 优点:气密性超好,耐臭氧,耐老化、耐热、耐候,-50℃柔软,耐酸和溶剂,电绝缘性也非常好。 ③缺点:弹性差(不如天然橡胶),加工性能差,耐油性差。 ④用途:内胎、医用瓶塞及其他密封制品。 2、丙烯非均相溶液聚合——淤浆法生产PP ①单体 极性杂质,尤其是水会破坏引发剂的活性,极性杂质都必 须从系统中除去。 此外,如丙二烯、丁二烯、甲基乙炔等对聚合反应和聚 合物的立构规整性都是有害的; 饱和烃如乙烷和丙烷如含量高会降低单体的分压,影响 聚合速率,如有积累需定期排除。 因此,聚合用原料和助剂中杂质的含量必须减少到允许 的范围以下。聚合用丙烯的纯度>99.6%,其它杂质允许含 量以10-6计。 ②溶剂精制 聚合用的溶剂己烷也必须精制后使用。 ③引发剂的配制 丙烯聚合采用的Ziegler-Natta络合引发剂,由四组分组成:TiCl3/AlC2H5Cl2/K2TiF6/CH2=CH-CH2OC4H9 引发剂、配制引发剂的系统和聚合反应系统也必须严格防止水和氧气的进入。 引发剂需现用现配,配制引发剂需经Z合成、B引发剂的配制和A引发剂的配制。 单体和溶剂中的杂质主要是丙烷、丙烯、丁烯、反-丁二烯-1,2、甲基乙炔、乙基乙炔、乙烯基乙炔和丙炔等。应使丁二烯-1,3的纯度>99.5%。 ②溶剂的选择 聚合用溶剂国外主要采用苯或甲苯或烷烃和芳烃的混合物。 用苯作溶剂的优点是其对单体和聚合物的溶解性能好、沸点低容易回收和分离;其缺点是聚合物溶液粘度大对传热不利,且冰点低(5℃)要求管道保温,毒性大。 用甲苯作溶剂的优点是其对单体和聚合物的溶解性能好,反应平稳;其缺点是由于沸点高(110℃)回收时蒸气消耗量大, 聚合物溶液粘度大传热和搅拌都有困难,毒性也大。采用烷烃和芳烃的混合物,既可以使聚合物溶液粘度降低,又可以调节聚合物的相对分子质量。 3、丁二烯均相溶液聚合——溶液法聚生产丁二烯橡胶PBR 聚丁二烯橡胶是丁二烯-1,3在Ziegler-Natta引发剂作用下经配位阴离子聚合而得。聚丁二烯橡胶俗称顺丁橡胶(PBR)。PBR的生产是典型的溶液聚合工艺。其工艺过程也包括原料精制、引发剂配制、聚合、分离、聚合物后处理和回收工序。 ①单体和溶剂的精制 单体、溶剂中的杂质会使引发剂失活;杂质的存在会影响聚合反应的速率、聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布以及聚合物的微观结构,其结果必然会影响产品的质量。 单体中的H2O和O2能与引发剂中的金属有机化合物激烈反应,使引发剂失去活性。其它杂质允许含量以10-6计。因此,原料、反应系统中设备和管道必须经脱氧、脱水处理,使H2O和O2含量在10-6以下。 ③溶剂的选用要与引发剂匹配 采用Co系和Ti系引发剂时以苯或甲苯作溶剂;采用Ni-三元引发剂时,采用芳烃和烷烃的混合物作溶剂。 我国因采用Ni-三元引发剂 [(CH2)nCOO]2 Ni/BF3.O(C2H5)2 /Al(i-C4H9)3 溶剂选用抽余油或加氢汽油。 其优点:来源丰富、毒性小、回收费用低、容易分离,因而成本低。 其主要缺点:对聚合物的溶解性能不太好,容易产生挂胶现象。 五、影响离子聚合的因素 1、单体:烯类单体取代基推电子能力越强,反应速率和聚合度越大; 2、溶剂:应考虑① 可溶解单体和聚合物 ②有一定的极性 ③不能与引发剂体系作用 ④沸点较低; 3

文档评论(0)

wyjy + 关注
实名认证
文档贡献者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档