5-核磁共振.pptVIP

一、红外吸收光谱基本原理二、红外光谱与分子结构三、影响峰位移的因素四、红外谱图解析五、拉曼光谱基本原理;3.峰强：1)偶极矩变化：偶极矩变化大?吸收峰强度大。2)跃迁几率：V0 ? V1跃迁大。;1.吸收光谱的特征性：1）与一定结构单元相联系、在一定范围内出现的化学键振动频率 —基团特征频率（特征峰）； 2）基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化。;1.内部因素: (1)电子效应 1)诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移）; 2)中介效应: 供电子基团使吸收峰向低频方向移动（红移）; 3)共轭效应: 使其键的作用力减弱，吸收峰移向低波数(红移) (2)空间效应 场效应；空间位阻；环张力2. 氢键效应 (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动，谱带变宽． 3. 外部效应物质状态：气态分子或低浓度物质，分子间相互作用弱，振动光谱伴有转动精细结构。 溶剂效应：溶剂种类、极性。IR一般要求在非极性溶剂中） 水对IR的影响。（谱图，仪器） ;1.解析的三要素:位置、强度和峰形。2.解析顺序: 1）根据质谱、元素分析结果得到分子式。由分子式计算不饱和度? 。 2）可以先观察官能团区，找出存在的官能团，再看指纹区。如果是芳香族化合物，应定出苯环取代位置。3）根据官能团及化学合理性，拼凑可能的结构。4）进一步的确认需与标样、标准谱图对照及结合其它仪器分析手段得出的结论。;1.瑞利散射和拉曼散射2.拉曼位移1）受激虚态：一种比电子能级差小得多，比振转能级差大得多的能量状态，不代表分子的任何真实能级。2）拉曼散射的两种跃迁能量： ?E=h(?0 - ??) ； stokes线；强  ?E=h(?0 + ??)，反stokes线；弱；温度影响大。3）拉曼位移：拉曼散射光与入射光频率差??； ??与入射光频率无关；表征分子振-转能级的特征物理量；定性与结构分析的依据。3.拉曼散射的产生：光电场E中，分子产生诱导偶极距? = ?E； ? 分子极化率。4.红外及拉曼光谱法的比较：;UV、 IR 、1H-NMR谱;观察1H-NMR图谱;第一节 核磁共振基本原理; 若原子核存在自旋，产生核磁矩： 1. 自旋角动量：;(1) I=0 的原子核 16 O； 12 C； 22 S等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收 (2) I=1 或 I 0的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2：11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I;;I=1/2的核在外磁场中能级分裂示意图 ;三、 核磁共振现象;( 核磁共振现象);5. 核磁共振产生;6. 共振产生条件;四、 能级分布与NMR弛豫过程;4. 核磁共振的实现方式;讨论:;五、核磁共振波谱仪;3. 射频信号接受器(检测器)：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。;核磁共振波谱仪;六、样品的制备（1H谱）;超导核磁共振波谱仪：;第二节化学位移与核磁共振谱;一、化学位移与核磁共振谱; 3）化学位移：;2. 化学位移的表示方法;3）位移的表示方法核磁共振谱;3. NMR谱图和其各物理量及参数的方向关系图 ;二、影响化学位移的因素;电负性对化学位移的影响;电负性—b共轭效应;2. 磁各向异性效应;3.氢键效应;4.各类有机化合物的化学位移;各类有机化合物的化学位移;各类有机化合物的化学位移;常见结构单元1H的化学位移范围;第三节 自旋偶合与自旋裂分;一、自旋偶合与自旋裂分;2.峰的裂分原因;二、峰裂分数与峰面积;峰裂分数目;峰裂分--等价1H的（n+1)规律峰的数目可用n+1规律描述。峰组内各峰的相对强度可用二项式展开系数表示;峰裂分--不等价1H;峰裂分—近似等价1H;三、磁等价与磁不等价; 分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等价的核。;3.两核（或基团）磁等价条件;4. 一级图谱;第四节 谱图解析与化合物结构确定;一、谱图中化合物的结构信息;一级谱（一般NMR）的特点;常见复杂谱图;二、简化复杂谱图的方法;2. （双照射）去偶法;3. 位移试剂 (shift reagents);三、谱图解析;6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。;谱图解析（ 2 ）;谱图解析（ 3 ）;谱图解析（ 4 ）;对比;2. 谱图