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218 2004年全国电子电镀学术研讨会论文集 镀锌钢板无铬钝化工艺技术的研究 单玉桥,于晓中,李力,胡云明 (东北大学材料与冶金学院沈阳110004) 【摘要1本研究以钼酸盐,磷酸钠及水溶性丙稀酸树脂为主要成分,以植酸、单宁酸等作为复合添加剂。通过正交实验,对 镀锌钢板钝化工艺技术进行了系统的研究。通过中性盐雾试验(Nss试验),醋酸铅点滴试验,盐水侵泡试验,湿热实验及电化学测 试对本研究的无铬钝化样品的耐蚀性进行了研究。腐蚀实验结果表明,这种无铬钝化膜具有较好的耐腐蚀性,明显优于单纯钼酸 盐钝化的效果,接近常规铬酸盐钝化效果。 [关键词]镀锌钢板,无铬钝化 1前言 3.实验结果及分析 传统的镀锌钝化处理使用铬酸或铬酸盐,经处理 3.1基本配方的确定 后在金属表面上形成的膜层中主要以三价铬和六价 钼酸钠作为钝化液的主盐,是成膜的主要物质。 铬形式存在,不溶性的三价铬构成了膜的骨架,六价 它的浓度直接影响到钝化膜的质量和防腐蚀能力。 铬的自修复作用,具有良好的机械强度与耐蚀性。然 钼酸盐的浓度在一个较宽的范围内变化时,但当钼酸 而铬酸盐是剧毒且会致癌的物质,近年来各国在环保 纳的浓度过低或过高时,钝化膜的耐蚀性明显下降。 法规中对铬酸盐的使用和废水排放作出严格的限制, 因此,钼酸钠的浓度应控制在10—30∥L之间。 为此采用对环境无污染的钝化技术来取代铬酸盐钝 钼酸钠溶液中加入磷酸钠后,磷酸根与钼酸根在 化已成为必然趋势。 酸性条件下可以形成磷钼杂多酸。磷钼杂多酸是强 钼在周期表中与铬同族,其含氧化合物的盐与铬 氧化性酸,弥补了酸性条件下钼酸根氧化性弱的不 酸盐极为相似。但镀锌钼酸盐钝化急待解决的问题 足,有利于与锌层作用形成钝化膜,加快了成膜速度。 是如何提高其耐腐蚀性,使其达到或超过铬酸盐钝化 通过试验,发现当磷酸钠与钼酸钠的配比关系为1:2 层。 时,能够明显提高钼酸盐钝化层的耐蚀能力。 本项研究选择了一种主要由钼酸盐、水溶性丙烯 钝化液中加人水溶性丙烯酸树脂是为了在钝化 酸树脂组成的钝化液,而用植酸等作为添加剂,对镀 膜的表面形成一层有机隔离膜,经过对比实验,确定 锌层进行钝化,代替铬酸盐钝化工艺,通过对比试验 其加人量为40克。 和正交试验,对钝化温度、钝化时间等工艺条件和钝 在钝化液中加入添加剂主要作用在于改善钝化 化液浓度及添加剂与钝化膜耐腐蚀性的关系进行了 膜成膜速度,增强钝化膜的抗蚀性,增强钝化液的氧 研究,得到了较好的钝化配方及工艺,可以明显改善 化性等。 镀锌层的耐蚀性。同时着重研究了该钝化膜的耐蚀 3.2实验结果分析 性,并对抗蚀性的机理作了初步的分析。 钝化液pH值钝化液的pH值小于2时,锌层与 钝化液反应剧烈,钝化膜耐蚀性较差;pH值大于6 2实验方法 时,试样表面基本上无钝化膜形成。当钝化液的pH 实验材料采用尺寸为50n·m×30mm的电镀锌钢 值在2—5范围内时,生成的钝化膜的耐蚀性较好。 板,镀层的厚度不应小于5um,镀液中的铁杂质含量 钝化时间钝化时间过短,得到的钝化膜较薄, 不得超过1∥L以上,重金属杂质含量不得超过0. 耐蚀性不好;钝化时间过长,得到的钝化膜过厚,容易 0
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