玩具材料中1,4-丁二醇的检测方法-检验检疫标准管理信息系统.docVIP

《玩具材料中1,4-丁二醇的检测方法 气相色谱-质谱法》 行业标准编制说明 标准制定的背景 1，4-丁二醇，英文名：1,4-butanediol。2007年11月，美国消费品安全委员会召回了420万件自中国出口的彩珠拼图玩具。召回原因是儿童在吞食彩珠后，产品中所含的化学物质成分1，4－丁二醇对其造成了伤害。在这种玩具中1，4-丁二醇取代原本指定的安全的同系物：1，5-戊二醇，1，4-丁二醇涂敷于小珠外表面可以使它们在湿润情况下变得更加有粘性，孩子们可以粘捏成各种感兴趣的造型。该产品中“1，4-丁二醇”的含量高达14.5%。在人体中，脱氢酶会将1，4-丁二醇转变为γ-羟丁酸（简称GHB或迷奸药）。见图1。由于GHB已经被广泛禁用了，1，4-丁二醇逐渐作为娱乐药品被使用。显然，这种物质加入到儿童玩具中需要引起人们的立即警觉。但目前国际上有关玩具产品的化学安全标准中并无对“1，4－丁二醇”含量的限量要求。 图1 1，4-丁二醇通过脱氢酶转变为γ -羟丁酸（简称GHB或迷奸药） 1，4-丁二醇化学结构式如图2，分子式：C4H10O2，分子量：90.12，CAS No: 110-64-3，分子量是90.12。1，4-丁二醇为无色油状液体，沸点为235℃。20℃时水中溶解度小于1mg/L，在其他有机溶剂如二氯甲烷中溶解度为20-50g/L。易溶于甲醇，可溶于已烷，丙酮，乙醚，氯仿。 图2 1，4-丁二醇化学结构式 1,4-丁二醇用途广泛。在美国和西欧一半以上用于生产四氢呋喃，其次用于生产γ-丁内酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，后者是迅速发展中的工程塑料；1,4-丁二醇作为增链剂和聚酯原料用于生产聚氨酯弹性体和软质聚氨酯泡沫塑料等。 鉴于目前我国尚未建立该项检测的方法与限量要求，故而，为保障儿童的身心健康，需尽快研究制定我国统一规范的、适应性强、易推广、能和国际市场接轨的检验方法及标准。该方法可为出入境检验检疫提供检测方法，与现有的GB6675标准共同构成了玩具安全标准系列，为进出口玩具的预警提供参考数据，对于提高我国的检验检疫技术水平意义较大。 标准的任务来源及计划目标 本标准的制定是根据国家认监委下发的《关于下达2008年第二批检验检疫行业标准制（修）订计划项目和复审修订计划项目的通知》（国认科[2008]57号）计划来进行的。计划编号：2008B154，计划名称为：《玩具材料中1,4-丁二醇的检测方法》。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出。由北京出入境检验检疫局起草。参与起草单位包括深圳出入境检验检疫局、江苏出入境检验检疫局、上海出入境检验检疫局。 本标准的目标是：适合我国国情，方法准确可靠，简便实用，灵敏度和精密度满足有关法规和标准的要求。 方法概述 本标准采用甲醇对试样中的1,4-丁二醇进行超声提取，过滤后，用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定和确证，外标法定量。本标准对样品提取条件、仪器实验条件、回收率试验、精密度试验及测定低限等进行了研究实验。 经中国标准研究中心标准馆查询,目前国内、外尚无玩具材料中1,4-丁二醇1,4-丁二醇本方法经上海申美商品检测有限公司、广东出入境检验检疫局、宁波出入境检验检疫局轻工产品检测中心、清华大学分析中心、粤东玩具检测中心5家单位进行验证试验。 实验技术论证 1 样品制备 取有代表性的样品约5g，用冷冻研磨仪粉碎至粉末状。 2 实验方法 2.1 1,4-丁二醇标准工作液的制备 2.1.1 1,4-丁二醇标准储备溶液（1000(g/mL）：称取0.1g（精确至0.1mg）的标准品于100mL的容量瓶中，用甲醇配制成1000(g/mL的标准储备液，低于5℃避光保存。 2.1.1.2 1,4-丁二醇标准工作溶液：准确移取浓度为1mg/mL的1,4-丁二醇标准储备溶液（2.2.1.1）适量体积，用甲醇逐级稀释，配制成0、0.1、1、20、50、100(g/mL所需浓度的标准工作溶液。 2.2 提取 准确称取1.0g(精确至0.0001g)样品，置于25mL具塞锥形瓶，准确加入10mL甲醇，常温下超声提取15min。提取溶液经0.45(m微孔滤膜过滤，供气相色谱-质谱分析用。 3 实验条件的选择 3.1 前处理条件的选择 3.1.1 提取方法的选择 基于文献报道以及塑胶玩具的生产工艺流程，选用超声提取的方法。由于在生产过程中，1,4-丁二醇涂敷于塑胶材料表面，该方法对于塑胶玩具中的1,4-丁二醇的提取溶出效率高，且简便、通用、易于操作，由此选择超声提取的方法作为实验方法。 3.1.2 超声提取条件的选择 用含有1，4-丁二醇的塑胶粉末样品进行实验。 3.1.2.1 超声提取溶液的选择 1，4-丁二醇属于强极性化合物，需溶解在溶剂里进行提取。在选择溶剂时，须考虑到提取溶剂尽量不与目标化合物以外的材料