满足生产欧4和欧5标准汽油的CDOS-FR技术研究.pdfVIP

满足生产欧Ⅳ/ 欧Ｖ标准汽油的CDOS-FR 技术研究 彭成华 付玉梅 杨仕铭 （北京海顺德钛催化剂有限公司，北京100101） 摘 要 针对国内催化汽油原料，开展全馏分催化汽油选择性加氢脱硫技术（简称 CDOS-FR 技术） 的工艺中试。结果显示选择性加氢催化剂HDOS-02 对于催化汽油加氢具有良好的脱硫选择性及其稳 定性。通过 CDOS-FR 处理后的汽油硫含量达到 10～50µg/g，其硫含量指标可满足欧Ⅳ/欧Ｖ汽油的 质量标准。 关键词 催化汽油 选择性加氢脱硫 欧Ⅳ/欧Ｖ汽油标准 CDOS-FR 工艺 国家环保局于2007 年 7 月 1 日发布并实施的汽车排放尾气指标要求达到欧Ⅲ标准，相应的汽油质量 就要达到欧Ⅲ汽油标准，其中汽油的硫含量指标不大于 150 µg/g。从国际汽油标准发展趋势看，此标准 仅仅是过渡，将可能很快升级到欧Ⅳ汽油标准，即汽油的硫含量不大于 50µg/g；还有可能汽油质量进一 步达到欧Ｖ汽油标准，即汽油的硫含量不大于 10 µg/g 。2008 年 1 月 1 日起，北京市强制执行京 DB11/238-2007 标准汽油的使用，其中汽油硫含量指标不大于 50 µg/g，达到欧Ⅳ汽油质量标准。2009 年 起，欧共体等国际发达国家将开始使用欧Ⅴ标准的超低硫汽油。目前，国内迫切需要生产欧Ⅳ/欧Ⅴ标准 汽油的脱硫技术。 北京海顺德钛催化剂有限公司研究开发的 CDOS-FR 全馏分催化汽油选择加氢脱硫技术及其选择脱 硫催化剂 HDOS-02 已通过了中石化股份公司科技开发部的技术成果鉴定。中石化安庆分公司、中石油 华北石化公司、锦西石化公司及大连石化公司等的典型催化汽油，经过 CDOS-FR 工艺处理后的汽油硫 含量降低到 8～47 µg/g，满足炼厂生产欧Ⅳ/欧Ⅴ标准汽油的技术要求。 1 国内外汽油选择性加氢脱硫技术[1，2] 国外已经成功工业应用的选择性脱硫技术有 IFP 公司的Prime-G 工艺和 Prime-G+工艺，ExxonMobil 公司的第二代 SCANfining 工艺，CDTECH 公司的催化蒸馏工艺，BP 公司开发的称为噻吩硫烯烃烷基化 （OATS ）的汽油脱硫技术等。Prime-G 用于生产硫含量小于 150 µg/g 的汽油技术，而Prime-G+是生产 硫含量小于 50 µg/g 的汽油技术，该技术的关键均是采用双催化反应系统，使辛烷值损失降低到最小。 第二代 SCANfining 工艺也是生产硫含量小于 50 µg/g 的清洁汽油技术，该技术的关键是采用选择性加氢 脱硫催化剂 RT-225 。CDTECH 公司的 CDHydro/CDHDS 工艺是将选择加氢反应和加氢脱硫反应与蒸馏 塔组合而形成的催化蒸馏技术（简称 CD 技术），其中分馏出的轻组分 （简称LCN ）可通过醚化技术来 弥补重组分 （简称HCN ）深度加氢脱硫过程中的汽油辛烷值损失。 国内汽油选择性脱硫的代表技术有北京海顺德钛催化剂有限公司的CDOS-FR 全馏分 FCC 汽油选择加 氢脱硫技术，抚顺石油化工研究院的 FCC 汽油选择加氢脱硫技术（简称 OCT-M 技术）和石油化工科学研 究院的 FCC 汽油选择加氢脱硫技术（简称 RSDS 技术）。OCT-M 技术和 RSDS 技术首先将 FCC 汽油分馏 成 LCN 和 HCN ，然后对LCN 直接进行脱硫醇硫，对 HCN 进行选择加氢脱硫处理，然后再混合成低硫汽 油。 现已有的汽油选择性脱硫技术要生产欧Ⅳ/欧Ⅴ标准的清洁汽油，除工艺方面改进外，最关键是如何提 高催化剂的脱硫选择性。 2 CDOS-FR 技术及其选择脱硫催化剂HDOS-02 2.1 CDOS-FR 技术的优势 CDOS-FR 技术的最大特点是工艺简单、操作条件缓和、适应性强，将炼厂闲置的常规加氢装置或重 整装置，经简单改造后就可应用该技术。CDOS-FR 过程类似传统馏分油加氢过程，原料油与循环氢气混 合通过固定床催化剂反应器，通过控制反应温度调节催化汽油的加氢脱硫反应程度，生产出低硫和超低 硫的清洁汽油。CDOS-FR 工艺流程见图 1[3] 。CDOS-FR 技术与国外汽油选择性加氢技术的对比结果见表 1，从脱硫率、烯烃饱和率和辛烷值损失的结果看，CDOS-FR 技术已达到或超过国外技术的水平。