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清洁柴油生产技术分析
扬子公司清洁柴油生产技术分析 扬子石化有限公司炼油厂 朱玉旭 目录 前言 扬子公司柴油生产现状 8.0Mt/a炼油改造后存在的问题 清洁柴油生产技术分析 结论 1.前言 扬子公司是我国最早建成的四大乙烯生产基地之一。 原油加工能力(Mt/a) :2.7(1988)→5.2 (1995) →8. 0(2005) 加氢能力(Mt/a) :1.9(1989)→3.3 (1995) →5.5(2005) 柴油生产量(Mt/a) :0(1989)→1.0 (1995) →2.5(2005) 2.扬子公司柴油生产现状 国内外柴油规格变化及对比 2.扬子公司柴油生产现状(续) 扬子公司柴油调和流程简图 2.扬子公司柴油生产现状(续) 柴油调和组分主要性质(2008年6月数据) 2.扬子公司柴油生产现状(续) 调和产品柴油主要性质(2008年6月数据) 3.8.0Mt/a炼油改造后存在的问题 新建加氢装置柴油质量指标(2005年标定数据) 3.8.0Mt/a炼油改造后存在的问题(续) 当柴油质量要求不高时,柴油质量过剩,如何平衡好柴油质量与生产成本(经济效益)之间的关系。 当柴油质量与世界接轨时,特别是要求生产欧Ⅲ、欧Ⅳ等高标准清洁柴油时,既要做好整个公司的物料平衡,又能保证柴油质量能满足市场要求。 4.生产技术分析—质量指标 硫含量 馏分油的含硫化合物类型主要包括噻吩类和非噻吩类,非噻吩类硫化物很容易脱除。噻吩类硫化物中,二苯并噻吩类的化合物是较难转化的硫化物,而有取代基的二苯并噻吩化合物最难脱除。当硫含量脱到一定程度(如0.05m%)时,未脱硫的硫化物只有4-甲基二苯并噻吩、 4,6-二甲基二苯并噻吩和二乙基取代的二苯并噻吩三种被人们认为难脱硫的硫化物,其中由于位阻效应,4,6-二甲基二苯并噻吩硫尤其难脱除,其加氢脱硫反应速率比二苯并噻吩小一个数量级。因此,要使脱硫产物硫含量更低,必须采用高活性的加氢脱硫催化剂或使用生物脱硫的方法。 4.生产技术分析—质量指标(续) 扬子公司柴油组分中的硫含量 扬子公司柴油组分中,4套加氢装置的柴油产品硫含量都小于0.02m%,2套常减压装置的硫含量在0.2~0.3 m%之间,只有催化裂化柴油的硫含量较高,大于0.7 m%。所以,对加氢柴油来说,要想进一步降低硫含量,必须采用高活性的加氢脱硫催化剂或生物脱硫的方法;对常减压AGO来说,采用常规脱硫方法就能使硫含量达到欧Ⅲ排放标准的要求;而催化裂化柴油则必须采取较苛刻的条件进行加氢才能把硫含量降到较低的水平。 4.生产技术分析—质量指标(续) 芳烃含量和十六烷值 要提高柴油的十六烷值,实际就是降低芳烃含量。 相同碳原子数,正构烷烃有最高的十六烷值,芳烃的十六烷值最低。在芳烃族烃类中,环数越多十六烷值越低,在两个环形成的芳烃族烃类中,不饱和的萘类十六烷值最低,饱和一个环后次之,两个环都饱和后再有提高,如果再开环成单环环烷烃,十六烷值可再提高10个单位以上。 一般直馏柴油馏分经加氢脱硫后仍含有20~30V%芳烃,其中以单环芳烃为主,催化裂化柴油在加氢精制后的芳烃含量仍比直馏馏分高一倍左右,而且含有多环芳烃。为了生产芳烃含量低于10%的低芳烃柴油或5%的极低芳烃柴油,必须进行芳烃的加氢饱和或改质操作,催化剂一般用贵金属催化剂,工艺流程采用两段加氢 4.生产技术分析—质量指标(续) 扬子公司柴油组分中芳烃和十六烷值 由于扬子公司目前按GB-1994生产柴油,而该国标中对柴油的芳烃含量未作要求,实际生产中也不分析,但新建柴油精制装置原料主要为AGO和焦化柴油,经加氢后柴油总芳烃含量能满足欧Ⅲ排放标准;新建中压裂化装置的所产柴油的总芳烃含量为4.5m%,且全为单环芳烃,能满足欧Ⅳ排放标准。 扬子公司的柴油或柴油组分除催化柴油十六烷值较低(小于30)以外,其它都不低于50,完全能满足欧Ⅱ排放标准的要求。 4.生产技术分析—生产方案 总体原则 根据扬子公司总体物料平衡安排,新建柴油加氢精制装置投产后,催化柴油、Ⅱ套常减压的常二线油全部作新建柴油加氢精制装置原料;Ⅰ套常减压的常二线油作柴油调和组分或乙烯裂解装置原料;2套常减压装置的常三线油都作高压加氢裂化装置原料。 将根据不同时期对柴油质量的不同要求,利用4套加氢装置,通过调合生产出满足市场要求的柴油产品,从而尽可能降低操作费用。 4.生产技术分析—生产方案(续) 扬子几套装置柴油组分产量及主要指标 4.生产技术分析—生产方案(续) 执行欧Ⅱ排放标准 当柴油质量要求达到欧Ⅱ排放标准时,4套加氢装置所产柴油不仅全部能满足产品质量要求,而且柴油质量过剩,能调和部分直馏柴油。2套常减压装置柴油组分的十六烷值也能满足要求,由硫含量可计算出:每年能把Ⅰ套常减压柴油组
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