沧州油典型油样最大可裂化度.docVIP

沧州典型油样最大可裂化度 一、背 景 在裂解深度较低时，实验中检测不到结焦前体物的生成，结焦前体物产率为零；但当裂解深度增加到结焦前体物出现后，结焦母体产率随裂解深度增加而急速增加，裂解深度与结焦母体产率曲线明显存在一个加速拐点的现象；造成这种现象的原因可能是：重油的裂化反应为自由基反应历程，反应开始裂解深度较低时，反应过程产生的自由基被重油胶质所“笼蔽”，阻碍了自由基之间的进一步叠合，这时自由基如同漂浮在空中的云里水汽，并不能相互凝结成雨滴；一旦裂解深度增加，进而导致自由基浓度增加后，重油胶质的“笼蔽”效应被破坏，自由基之间的叠合就无障碍，结焦母体产率随裂解深度增加激增。定义导致“笼蔽”效应被破坏的最小裂解深度为介质的“最大可裂化度”。因而有必要通过实验测定油样导致“笼蔽”效应被破坏的最小裂解深度。 受SEI委托，中国石油大学重质油国家重点实验室对青岛大炼油现场典型油样的相对最大可裂化度进行了测定，本文简要介绍实验结果，详细细节参见数据库建立部分。 二、油样采集及反应条件 现场采集沧州典型油样，利用ZP-Ⅱ型重油热加工性能评价仪，在2分钟内将不同油样从430℃快速升温到设定反应温度并下降到安全反应温度。然后对反应产物进行索氏抽提，得到不同实验条件下的甲苯不溶物百分含量，并考察两种油样的最大可裂化度。沧州实验记录参见表-1，沧州油样实验记录参见表-2。 表-1沧州油样实验数据表 沧州油样 最高温度/℃ 升温时间/s 降温时间/s 总时间/s 加热器温度/℃ 甲苯不溶物% 1 485 48.4 10.1 58.5 536 4.10 2 461 34.3 6.3 40.5 536 0.73 3 466 35.4 8.4 43.8 536 0.88 4 470 9.3 29.5 38.8 535 0.51 5 460 38.2 15.1 53.3 536 0 6 493 49.7 17.0 66.7 536 6.59 7 471 8.0 32.2 40.2 536 0.39 8 467 35.1 9.4 44.6 536 0.89 9 489 24.7 19.1 43.8 536 4.35 10 486 51.7 16.8 68.5 534 3.07 11 466 31.1 10.5 41.6 535 0.73 12 471 34.3 12.4 46.7 536 1.04 三、最大可裂化度数据库 沧州焦化原料甲苯不溶物与反应温度对应关系参见图-1，建立了不同产地焦化原料最大可裂化度数据库，具体内容参见“焦化原料最大可裂化度数据库建立”。 图-1 沧州油样甲苯不溶物—反应温度关系图 四、实验结果及分析 以胜利减渣作为参考油样，分析对比沧州油样的最大可裂化度，考察沧州样结焦倾向，为装置优化操作提供参考依据。 ⒈ 参考油样 ⑴ 胜利油样实验数据 表-3 胜利油样实验数据表 胜利油样 最高温度/℃ 升温时间/s 降温时间/s 总时间/s 加热器温度/℃ 甲苯不溶物% 1 489 26.7 16.7 43.4 536 2.72 2 489 27.8 15.7 43.5 535 2.33 3 491 28.1 14.8 42.9 538 2.17 4 485 25.9 16.8 42.6 539 1.25 5 476 24.0 13.6 37.6 536 0.87 6 486 29.3 13.7 42.9 540 2.08 7 488 27.0 11.8 38.8 539 2.52 8 486 28.0 11.5 39.6 537 1.34 9 478 22.3 9.4 31.7 539 0.33 10 464 22.9 13.6 36.5 537 0 11 464 23.9 12.7 36.6 538 0 12 479 23.1 15.8 38.8 537 0.09 ⑵ 胜利油样甲苯不溶物—反应温度对应关系 图-2 胜利油样甲苯不溶物—反应温度关系图 ⒉ 黄岛油样 表-8 8月8日黄岛油样实验数据表 黄岛油样 最高温度/℃ 升温时间/s 降温时间/s 总时间/s 加热器温度/℃ 甲苯不溶物% 1 477 25.21 15.49 40.70 536 9.88 2 469 10.05 30.21 40.26 534 1.65 3 478 36.58 18.89 55.47 532 10.41 4 478 29.66 18.78 48.44 538 11.56 5 479 23.61 17.85 41.46 540 8.74 6 478 46.19 12.52 59.11 537 10.62 7 485 32.40 34.60 67.00 538 12.28 8 463 6.